Способ гидрирования бутадиен-нитрильного каучука



 


Владельцы патента RU 2470942:

Открытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (RU)

Изобретение относится к производству гидрированных каучуков, в частности к способу селективного гидрирования двойных углерод-углеродных связей бутадиен-нитрильного каучука. В латекс бутадиен-нитрильного каучука добавляют гидразин-гидрат и соединение, содержащее пероксидную группу. Гидрирование проводят в присутствии альдегида. Способ позволяет снизить температуру гидрирования латекса и получить каучук со степенью гидрирования 86-96% и с вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) 40-100 ед. 4 з.п. ф-лы, 14 пр.

 

Изобретение относится к производству гидрированных каучуков, в частности к способу селективного гидрирования двойных углерод-углеродных связей бутадиен-нитрильного каучука. Гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (ГБНК) может использоваться в резино-технической промышленности, в частности для изготовления клиновых приводных ремней, клеев, пропиточных составов, загустителей масел, пленок, труб и различных формовых изделий, обладающих электроизоляционными свойствами и низкой температурой стеклования [Догадкин Б.А. Химия эластомеров / Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. / 2-ое изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1981, 376 с., RU Патент 2212415, кл. С08С 19/02, C08F 8/04, 2002].

Гидрированный бутадиен-нитрильный каучук обладает комбинацией ценных свойств: высокой прочностью, низкой остаточной деформацией, высокой стойкостью к истиранию и эластичностью в сочетании с высокой стабильностью при термическом старении, по масло- и бензостойкости аналогичен бутадиен-нитрильному каучуку (БНК). При получении ГБНК восстанавливаются олефиновые двойные связи, а нитрильные группы остаются незатронутыми. Это обуславливает термическую и термоокислительную стабильность эластомеров наряду с сохранением маслобензостойкости.

В настоящее время БНК гидрируют водородом в присутствии как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов на основе Rh, Ru, Os, Pt, Pd и др. [Анисимов Б.Ю., Дыкман А.С., Имянитов Н.С., Поляков С.А. Гидрирование бутадиен-нитрильных каучуков // Каучук и резина. - 2007. - №2. - с.32-38]. Высокая стоимость указанных катализаторов стала основной причиной разработки некаталитического способа гидрирования ненасыщенных полимеров, который заключается в воздействии на полимер системы «окислитель-гидразин». В результате взаимодействия компонентов этой системы образуется in situ диимид, который реагирует с двойной углерод-углеродной связью

HN-NH+>С=С<→N2+>СН-НС<

[Organic Syntheses. - 1969. - V.49, P.30; Пат. ЕР 0570824 А2. Process for selective reduction of unsaturated organic compounds. / D.K. Parker. Pub. Date 24.11.93; Пат. US 5902889. Process for hydrogenation of carbon-carbon double bonds of a water-soluble olefinically unsaturated carboxylic acid salt. / L.G.Wideman, D.J.Keith. Pub. Date May 11, 1999]. Чаще всего в качестве окислителя применяют соединение, содержащее пероксидную группу, а гидразин используют в виде гидразин-гидрата.

Для того чтобы получаемый ГБНК удовлетворял эксплуатационным требованиям, желательно, чтобы он характеризовался степенью гидрирования выше 90% и вязкостью по Муни не более 85 ед. Из литературы известно, что для достижения высокой степени гидрирования процесс необходимо проводить при температуре выше комнатной [Hong-Quan Xie, Xiao-Dong Li, Jun-Shi Guo Hydrogenation of Nitrile-Butadiene Rubber Latex to Form Thermoplastic Elastomer with Excellent Thermooxidation Resistance // Journal of Applied Polymer Science, Vol.90, 1026-1031 (2003). Shuqin Zhou, Huadong Bai, Jianguo Wang Hydrogenation of Acrylonitrile-Butadien Rubber Latexes // Journal of Applied Polymer Science, Vol.91, 2072-2078 (2004)]. Однако увеличение температуры процесса гидрирования вызывает увеличение вероятности протекания побочных реакций, которые приводят к гелеобразованию и, как следствие, к увеличению вязкости по Муни каучука, а это, в свою очередь, затрудняет его дальнейшую переработку и ухудшает качество изделий. Для устранения данной проблемы используют различные добавки, препятствующие гелеобразованию, такие как амины, оксимы, гидразоны [Пат. US 6552132 В2. Process for the hydrogenation of a polymer composed of diene monomer units and nitrile group containing monomer units and hydrogenated polymer. / J.W.Belt, J.A.A.Vermeulen, N.K.Singha, O.M.Aagaard, M.Kostermann. Pub. Date Apr. 22, 2003].

Существует способ гидрирования бутадиен-нитрильного каучука [Пат. US 6552132 В2. Process for the hydrogenation of a polymer composed of diene monomer units and nitrile group containing monomer units and hydrogenated polymer. / J.W.Belt, J.A.A.Vermeulen, N.K.Singha, O.M.Aagaard, M.Kostermann. Pub. Date Apr. 22, 2003], который заключается в том, что к БНК в форме латекса добавляют гидразин-гидрат в количестве от 0,97 до 1,37 моль на 1 моль двойных связей и соединение, содержащее пероксидную группу, в количестве от 0,75 до 0,95 моль на 1 моль двойных связей, причем соединение, содержащее пероксидную группу, добавляют равномерно в течение 6-12 часов. Гидрирование проводят при перемешивании и температуре 40°С в присутствии борной кислоты в количестве 10% от массы полимера. При этом до, во время или после гидрирования добавляют соединение с общей формулой I в количестве от 2,16 до 10,6% от массы полимера или после гидрирования соединение с общей формулой II.

Формула I:

Формула II:

где R=Alk, Ar, H; Х=ОН, OR, NR2, R, SR.

При этом получают гидрированный бутадиен-нитрильный каучук со степенью гидрирования 89-96%, не содержащий частиц геля (полностью растворимый в хлороформе).

Недостатком способа-прототипа является использование дорогих добавок, препятствующих гелеобразованию, а также необходимость проведения процесса при высокой температуре, что приводит к увеличению себестоимость продукта.

Задачей данного изобретения является разработка эффективного способа гидрирования БНК.

Технический результат заключается в снижении температуры гидрирования латекса и в получении каучука со степенью гидрирования 86-96% и с вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) 40-100 ед, растворимого в хлороформе.

Поставленная задача и технический результат достигаются тем, что к БНК в форме латекса добавляют гидразин-гидрат в количестве от 1,5 до 2,0 моль на 1 моль двойных связей и соединение, содержащее пероксидную группу, в количестве от 1,3 до 1,5 моль на 1 моль двойных связей. Желательно соединение, содержащее пероксидную группу, добавлять равномерно в течение 6 или более часов. Гидрирование проводят в присутствии борной кислоты, которая может добавляться как непосредственно в реактор перед началом гидрирования, так и совместно с раствором перекиси водорода в течение всего времени процесса. С целью устранения гелеобразования в процессе гидрирования в латекс добавляют альдегиды в количестве от 2 до 10% от массы полимера. Реакцию проводят при температуре от 20 до 30°С, предпочтительно 21-25°С. После прибавления всего объема перекисного соединения латекс выдерживают в течение 12 часов и коагулируют хлористым магнием.

В приведенных ниже примерах используют различные латексы производства ОАО «Красноярский завод синтетического каучука».

Пример 1 (сравнительный). В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 142,6 г гидразин-гидрата (98,9%), 224,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса СКН-3345, в котором содержание сухого полимера составляет 14%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни по ГОСТ 10722-76 1+4+1 (0) составляет 46 ед. В течение 24 часов прибавляют 479,5 г 15% перекиси водорода при 23°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 89% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) более 200 ед., нерастворимый в хлороформе.

Пример 2. Выполняют так же, как пример 1, но гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 11,2 г салицилового альдегида, растворенного в 100 мл 5% раствора гидроксида натрия. Добавляют 1/3 этого раствора перед началом реакции, вторую треть - через 6 часов, а оставшуюся часть - через 18 часов после начала реакции. Получают полимер со степенью гидрирования 89% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 67, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 3. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 142,6 г гидразин-гидрата (98,9%), 256,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса СКН-3345, в котором содержание сухого полимера составляет 16%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 46 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 12,8 г салицилового альдегида, растворенного в 100 мл 5% раствора гидроксида натрия. Добавляют 1/3 этого раствора перед началом реакции, вторую треть - через 6 часов, а оставшуюся часть - через 18 часов после начала реакции. В течение 24 часов прибавляют 475,0 г 15% перекиси водорода при 23°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 92% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 71, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 4. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 163,0 г гидразин-гидрата (98,9%), 256,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса СКН-3345, в котором содержание сухого полимера составляет 16%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 46 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 12,8 г салицилового альдегида, растворенного в 100 мл 5% раствора гидроксида натрия. Добавляют 1/3 этого раствора перед началом реакции, вторую треть - через 6 часов, а оставшуюся часть - через 18 часов после начала реакции. В течение 24 часов прибавляют 548,0 г 15% перекиси водорода при 30°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 92% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 93, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 5. Выполняют так же, как пример 4, но гидрирование проводят в течение 12 часов и при температуре 20°С.Получают полимер со степенью гидрирования 90% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 70, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 6. Выполняют так же, как пример 5, но гидрирование проводят в течение 6 часов. Получают полимер со степенью гидрирования 89% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) 87, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 7. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 151,5 г гидразин-гидрата (98,9%), 238,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 850,0 г латекса СКН-3345, в котором содержание сухого полимера составляет 14%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 46 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 11,9 г салицилового альдегида, растворенного в 100 мл 5% водного раствора гидроксида натрия. Добавляют 1/3 этого раствора перед началом реакции, вторую треть - через 6 часов, а оставшуюся часть - через 18 часов после начала реакции. В течение 24 часов прибавляют 509,5 г 15% перекиси водорода при температуре 25-28°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 94% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 84, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 8. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 151,5 г гидразин-гидрата (98,9%), 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 850,0 г латекса СКН-3345, в котором содержание сухого полимера составляет 14%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни ML 1+4(100°C) составляет 46 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 11,9 г салицилового альдегида, растворенного в 100 мл 5% раствора гидроксида натрия. Добавляют 1/3 этого раствора перед началом реакции, вторую треть - через 6 часов, а оставшуюся часть - через 18 часов после начала реакции. В течение 24 часов прибавляют раствор 11,9 г борной кислоты в 509,5 г 15% перекиси водорода при температуре 25-28°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 94% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) 84, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 9. Выполняют так же, как пример 2, но в качестве добавки используют эмульсию 11,2 г гексаналя в 50 мл воды с 35 мкл 30% раствора лаурилсульфата натрия. Получают полимер со степенью гидрирования 96% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 89, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 10. Выполняют так же, как пример 10, но в качестве добавки используют эмульсию 11,2 г 2-этилгексаналя в 50 мл воды с 35 мкл 30% раствора лаурилсульфата натрия. Процесс проводят при 22°С. Получают полимер со степенью гидрирования 86% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 86, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 11. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 132,1 г гидразин-гидрата (98,9%), 256,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса БНК, в котором содержание сухого полимера составляет 16%, содержание акрило-нитрильных звеньев 37%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 5 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 6,4 г салицилового альдегида, растворенного в 50 мл 5% раствора гидроксида натрия. Раствор добавки вводят в реакционную смесь перед началом реакции. В течение 24 часов прибавляют 507,7 г 15% перекиси водорода при 28°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 96% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°С) 60, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 12. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 119,9 г гидразин-гидрата (98,9%), 240,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса БНК, в котором содержание сухого полимера составляет 15%, содержание акрило-нитрильных звеньев 39%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 9 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 6,0 г салицилового альдегида, растворенного в 50 мл 5% раствора гидроксида натрия. Раствор добавки вводят в реакционную смесь перед началом реакции. В течение 24 часов прибавляют 460,9 г 15% перекиси водорода при 30°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С.Получают полимер со степенью гидрирования 90% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 65, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 13. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 142,6 г гидразин-гидрата (98,9%), 224,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% водного раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса БНК, в котором содержание сухого полимера составляет 14%, содержание акрило-нитрильных звеньев 32%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 10 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 5,6 г салицилового альдегида, растворенного в 50 мл 5% раствора гидроксида натрия. Раствор добавки вводят в реакционную смесь перед началом реакции. В течение 24 часов прибавляют 479,5 г 15% перекиси водорода при 23°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С.Получают полимер со степенью гидрирования 92% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 40, полностью растворимый в хлороформе.

Пример 14. В термостатированный стальной реактор объемом 5 л последовательно загружают 119,9 г гидразин-гидрата (98,9%), 240,0 г 5% водного раствора борной кислоты, 2,1 г пеногасителя ПМС-200 и 0,8 г 30% раствора лаурилсульфата натрия. При перемешивании добавляют 800,0 г латекса БНК, в котором содержание сухого полимера составляет 15%, содержание акрило-нитрильных звеньев 39%, вязкость по Муни ML 1+4(100°С) составляет 9 ед. Гидрирование проводят в присутствии добавки. В качестве добавки используют 6,0 г салицилового альдегида, растворенного в 50 мл 5% раствора гидроксида натрия. Раствор добавки вводят в реакционную смесь перед началом реакции. В течение 24 часов прибавляют 460,9 г 15% перекиси водорода при 25°С. По окончании добавления всего объема перекиси водорода реакционную массу перемешивают еще в течение 12 часов, после чего ее фильтруют и коагулируют латекс 170 мл 2,5% раствора хлорида магния. Выделенный каучук отжимают на вальцах при температуре 25°С и сушат в вакууме в течение 6 часов при температуре 70°С. Получают полимер со степенью гидрирования 91% и вязкостью по Муни ML 1+4(100°C) 83, полностью растворимый в хлороформе.

1. Способ гидрирования бутадиен-нитрильного каучука, заключающийся в том, что в латекс бутадиен-нитрильного каучука добавляют гидразин-гидрат и соединение, содержащее пероксидную группу, отличающийся тем, что гидрирование проводят в присутствии альдегида.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование проводят при температуре от 20 до 30°С.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидразин-гидрат добавляют в количестве от 1,5 до 2,0 моль на 1 моль двойных связей.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединение, содержащее пероксидную группу, добавляют в количестве от 1,3 до 1,5 моль на 1 моль двойных связей.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что альдегид добавляют в количестве от 2 до 10% от массы полимера.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения каучуков, в частности к гидрированному или негидрированному нитрильному каучуку, к способу его получения, к полимерному композиционному материалу, к способу его получения и к способу производства формованных деталей.

Изобретение относится к каталитической композиции, которая может быть использована для гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности для селективного гидрирования полимеров и сополимеров сопряженных диенов.

Изобретение относится к получению гидрированных каучуков. .

Изобретение относится к каталитической композиции для селективного гидрирования олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винилбензолов, которая получена по реакции между следующими компонентами: а) производное бис(циклопентадиенил)-титана общей формулы (I) (С5Н5)2 Ti ( R)(R1), где R и R1, одинаковые или разные, являются галогенами; б) металлорганическое производное общей формулы (II) М(R2)(R3), где М выбран из цинка или магния, а R2 и R3, одинаковые или разные, выбраны из С1-С16 алкилов; в) модификатор.

Изобретение относится к селективному гидрированию ненасыщенных полимеров, в частности эластомерных полимеров, которые содержат ароматические кольца и углерод - углеродные двойные связи, например, полимеров, полученных из стирола и бутадиена.

Изобретение относится к производству гидрирования карбоцепных полимеров и может быть использовано в промышленности синтетического каучука для получения материалов, применяемых в автомобильной, медицинской, электротехнической и других отраслях промышленности.

Изобретение относится к способу гидрирования статистических сополимеров винилароматических соединений и сопряженных диенов
Изобретение относится к гомогенному катализатору для гидрирования ненасыщенных соединений. Катализатор представлен общей формулой: (R1Cp)(R2Cp)Ti(PhOR3)2, где Ср относится к циклопентадиенилу; R1 и R2 являются идентичными или различными алкильными группами (С3-С10); Ph относится к фенильной группе, OR3 является алкоксильной группой (C1-C4). Также предложены применение катализатора для гидрирования полимера, содержащего ненасыщенные связи, и способ гидрирования полимеров, содержащих ненасыщенные связи. Изобретение позволяет получить катализатор, который может использоваться в достаточно малых концентрациях и легко отделяться от растворителя, не загрязняя его. 3 н. и 17 з. п. ф-лы, 12 пр.
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, в частности к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы. Предложен способ получения гидрированных 1,2-полибутадиенов, заключающийся во взаимодействии полимера с гидрирующим агентом, отличающийся тем, что дополнительно перед стадией гидрирования проводят алюминирование 1,2-полибутадиена, где в качестве алюминирующего агента используют смесь диизобутилалюминий хлорида в присутствии (i-OPr)4Ti при мольном соотношении 1,2-полибутадиен: диизобутилалюминий хлорид=1:0,2-4; 1,2-полибутадиен: (i-OPr)4Ti=1:0,01-0,02; при температуре 10-55°С в течение 12-26 ч, затем гидрирование алюмопроизводного 1,2-полибутадиена проводят действием гидрирующего агента, в качестве которого используют 5%-ный раствор хлористого водорода, гидрирование проводят при комнатной температуре в отсутствие катализатора в течение 2 ч. Используют атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn от 1000 до 150000 и содержанием в макромолекулах звеньев 1,2-полимеризации 70-85 мол.%. Технический результат - улучшение качества целевого продукта, исключение из процесса получения гидрированных 1,2-полибутадиена пожаровзрывоопастных веществ. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 18 пр.
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, в частности к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы. Предложен способ получения гидрированных 1,2-полибутадиенов, заключающийся во взаимодействии полимера с гидрирующим агентом, отличающийся тем, что дополнительно перед стадией гидрирования проводят алюминирование 1,2-полибутадиена, где в качестве алюминирующего агента используют смесь диизобутилалюминийгидрида в присутствии ZrCl4 при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:диизобутилалюминийгидрид=1:0,2-4; 1,2-полибутадиен:ZrCl4=1:0,01-0,02; при температуре 10-55°C в течение 12-26 ч, затем гидрирование алюмопроизводного 1,2-полибутадиена проводят действием гидрирующего агента, в качестве которого используют 5%-ный раствор хлористого водорода, гидрирование проводят при комнатной температуре в отсутствие катализатора в течение 2 ч. Используют атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Mn от 1000 до 150000 и содержанием в макромолекулах звеньев 1,2-полимеризации 70-85 мол.%. Технический результат - улучшение качества целевого продукта, исключение из процесса получения гидрированных 1,2-полибутадиена пожаровзрывоопасных веществ. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 18 пр.
Изобретение относится к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы. Способ получения гидрированных 1,2-полибутадиенов заключается во взаимодействии полимера с гидрирующим агентом. Способ, отличающийся тем, что дополнительно перед стадией гидрирования проводят алюминирование 1,2-полибутадиена, где в качестве алюминирующего агента используют смесь триэтилалюминия в присутствии Cp2ZrCl2 при мольном соотношении 1,2-полибутадиен:триэтилалюминия = 1:0,2-4, 1,2-полибутадиен:Cp2ZrCl2=1:0,01-0,02, алюминирование осуществляют при температуре 10-55°C в течение 12-26 ч, затем проводят гидрирование алюмопроизводного 1,2-полибутадиена под действием гидрирующего агента, в качестве которого используют 5%-ный раствор хлористого водорода, гидрирование проводят при комнатной температуре в отсутствие катализатора в течение 2 ч. Технический результат - улучшение качества целевого продукта, исключение из процесса получения гидрированных 1,2-полибутадиена пожаровзрывоопасных веществ. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 18 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения гидрированного нитрильного каучука. Способ включает реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного соединения общей формулы (I), Значения радикалов следующие: Μ означает рутений или осмий; Υ означает кислород (О), серу (S), радикал N-R1 или радикал P-R1, где R1 является таким, как определено ниже; X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды; R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CR13C(O)R14 или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы; R6 означает водород или алкильный, алкенильный, алкинильный или арильный радикал и L означает лиганд. При этом нитрильный каучук одновременно подвергают реакции метатезиса и реакции гидрирования. Также предложено применение соединения общей формулы (I) в способе получения гидрированного нитрильного каучука. Соединение общей формулы (I) позволяет получить гидрированный нитрильный каучук, обладающий меньшими молекулярными массами и более узкими молекулярно-массовыми распределениями. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 пр., 3 табл.
Наверх