Блок-сополиэфиры

Авторы патента:

Дышекова Рузана Алексеевна (RU)

Бажева Рима Чамаловна (RU)

Хараев Арсен Мухамедович (RU)

Лукожев Рубен Владимирович (RU)

Шустов Геннадий Борисович (RU)

C08G75/20 - полисульфоны

C08G65/40 - фенолов и прочих соединений

C08G63/02 - полиэфиры, получаемые из оксикарбоновых кислот или поликарбоновых кислот и полиоксисоединений

Владельцы патента RU 2497842:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (RU)

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов. Описаны блок-сополиэфиры формулы

где

n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характерстиками. 1 табл., 3 пр.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов.

Известны блок-сополимеры на основе различных олигомеров, а именно на основе олигоформалей со степенью конденсации 5 и 10, которые имеют невысокую тепло- и термостойкость и молекулярную массу [1]. Известны полиформали различной структуры [2-7]. Основными недостатками этих полимеров являются низкая тепло- и термостойкость. Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе диана [8], которые получаются высокотемпературной поликонденсацией (150-180°C) и содержат блоки олигосульфона и полиформаля.

Однако данные сополиэфирсульфонформали отличаются своей структурой и обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание блок-сополиэфиров с повышенными показателями термических и механических характеристик.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:

где

n=1-20; m=2-50; z=2-30

полученных взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигосульфонов со степенями конденсации n=1-20 и фенолфталеиновых олигоформалей с n=1-20 с эквимольной смесью хлорангидридов изо- и терефталевой кислот.

Предлагаемые блок-сополиэфиры характеризуются высокими показателями тепло- и термостойкости, а также механических характеристик и получаются следующим образом.

Пример 1.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 0,85 г (0,001 моль) олигосульфона с n=1 (мол. масса=850,96), 0,649 г (0,001 моль) олигоформаля с n=1 (мол. масса=648,67), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,41 г (0,002 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 1,28 дл./г. Выход=95,5%. Некоторые свойства полимеров даны в таблице. Пример 2.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 5,64 г (0,001 моль) олигосульфона с n=10 (мол. масса=5644,14), 3,62 г (0,001 моль) олигоформаля с n=10 (мол. масса=3621,71), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,41 г (0,002 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 1,01 дл./г. Выход=96%.

Пример 3.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 10,97 г (0,001 моль) олигосульфона с n=20 (мол. масса=10969,99), 6,93 г (0,001 моль) олигоформаля с n=20 (мол. масса=6925,09), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,41 г (0,002 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 0,66 дл./г. Выход=97,5%.

Таблица
Свойства блоксополиэфиров
Блоксополиэфиры на основе олигоэфиров	T_c, °C	T_тек, °C	σ_p, МПа	εp, %	Термостойкость, °C
2%	10%	50%
ОФ-1Ф	ОС-1Ф	169	234	69,5	17,1	382	407	431
ОФ-10Ф	ОС-10Ф	153	217	70,7	19,6	391	420	455
ОФ-20Ф	ОС-20Ф	150	212	70,2	21,9	398	438	493

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. Наличие по одному максимуму на дифференциальных кривых турбидиметрического титрования, а также полос поглощения для сложноэфирных групп и отсутствие полос для ОН-групп в спектрах подтверждают структуру полимеров.

Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

1. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Часыгова А.Г., Скрипко О.И. Однородные ароматические блок - сополиэфирформали. Тез.докл.научно-практ.конф. Новые полимерные композиционные материалы. М. 2000. С.5 7.

2. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. По химии, физико-химии олигомеров. "Олигомеры-2000". Тез. Докл. Москва-Пермь-Черноголовка. 2000. C.111.

3. Camahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат. 4310654 (США) опубл. В РЖХ. 1982 20С 467П.

4. Williams F.I., Hay A.S., Relies H.M. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ 1984. 23 C451.

5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. №6. P.449.

6. Хасбулатова З.С., Асуева Л.А., Насурова М.А., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт, массы. 2008. №8. С31-34.

7. Пат. США 3069386 - РЖХ. 18С209П. 1964.

8. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. Соед. Б, 1988. Т. 30. №6. С.412-415.

Блок-сополиэфиры формулы

где

n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00.

Полисульфоны и полиэфирсульфоны с пониженным показателем желтизны и способ их получения // 2440381

Изобретение относится к способу получения полисульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 19, и полиэфирсульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 30.

Сульфированные поли(арилены) как гидролитически и термоокислительно устойчивые полимеры // 2423393

Фотополимеризующаяся композиция // 2401845

Изобретение относится к фотополимеризующейся композиции. .

Фотополимеризующаяся композиция // 2394856

Изобретение относится к разработке реакционно-способных фотополимеризующихся композиций на основе растворов полисульфона, используемых для получения покрытий различного назначения.

Способ получения ароматических полиэфиров // 2394848

Изобретение относится к ароматическим полиэфирам, применяемым в качестве конструкционных полимерных материалов в авиационной, космической, радиоэлектронной, автомобильной и других отраслях промышленности.

Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов // 2311429

Способ получения ароматических полиэфиров // 2063404

Способ переработки полимера // 2058339

Изобретение относится к промышленности пластмасс, в частности к получению полимерных композиций на основе ароматических полисульфонов и полиэфирсульфонов, которые могут найти применение при производстве конструкционных, электроизоляционных и антифрикционных деталей, а также разнотолщинных пленочных изделий, работающих при температуре до 170oС.

Способ получения поли- и сополиэфирсульфонов // 2005737

Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны // 2497839

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100.

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны // 2496802

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны обладают высокой тепло-, термо- и огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

Способ получения полиэфиркетонов // 2494118

Изобретение относится к способам получения полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде в токе азота в течение 3 часов при температуре 165°С и на второй стадии проводят взаимодействие между образовавшимися олигомерами с концевыми феноксидными группами с 4,4'-дифторбензофеноном в течение 4 часов в тех же условиях.

Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны // 2493178

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфиркетоны представляют собой соединения формулы: где R обозначает , , или , n=1-20, а z=5-100.

Раек-порошок, в частности, для использования в процессе послойного получения трехмерного объекта, а также способ его получения // 2487141

Альтернативный способ получения преполимера дицианата бисфенола а // 2484102

Изобретение относится к области химии, а именно к области синтеза преполимеров цианатных эфиров бисфенолов, применяемых для приготовления композитов с органическими или неорганическими волокнами и/или порошками.

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны // 2477292

Изобретение относится к высокомолекулярным соединением, в частности к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-10. .

Ароматические блок-сополиэфиркетоны // 2476453

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркетонам, которые могут найти применение в качестве конструкционных и пленочных материалов.

N-замещенные мономеры и полимеры // 2470040

Изобретение относится к N-замещенным мономерам и полимерам, применимым в медицинских устройствах. .

Полигидроксиэфир на основе триптицендиола-2,5 // 2467031

Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно простых полиэфиров - полигидроксиэфиров, которые можно использовать в качестве термостойких покрытий.

Способ модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата // 2494122

Изобретение относится к области химии полимеров, в частности к способу модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата функциональными добавками. Способ модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата включает его обработку модификатором при нагревании.