Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля

 

25OI22

Союз Советскик

Соаиалистичес див

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 29.Ч.1968 (№ 1244542j23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 12.Ч11!.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 4.1.1970

Kë. 12о, 11

12о, 14

СДЮЖУ

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.292 26,07 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б, К. Зейналов, А. Б. Насиров и Т. П. Гаджиев

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ

АЛКИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ с натриевой солью валериановой кислоты по схеме:

СН, — СН вЂ” С ООН вЂ” С,Н,, — COONa — ->-! ."анг

Вг

->- СН, — СН вЂ” СООН !

ОСОС,Н, 10 где R — фениловый или алкилфениловый радикал.

Исходная а-велерооксипропионовая кислота Затем к смеси прибавляют 3% серной кисломожет быть получена с хорошим выходом ты от количества взягой эфирокислоты. взаимодействием а-бромпропионовой кислоты 30 С целью удаления воды, образующийся в реИзобретение относится к способу получения новых сложных эфиров этиленгликоля, например валерооксипропиофенилэтиленгликоля или валерооксипропиоалкилфенилэтиленгликоля, которые могут найти применение в производстве полимерных материалов.

Синтез основан на известном методе этерификации при нагревании в присутствии кислого катализатора. В качестве исходной кислоты в данном изобретении берут а-валерооксипропионовую и подвергают ее взаимодействию с Р-оксифенетолом или р-оксиалкилфенетолом при температуре 70 — 155 С.

Процесс идет по следующей схеме:

CH, — СН вЂ” СООН

+R — Π— СН,— СН,—

ОСОС,Н, СН, — OR — ОН вЂ” — > -

СН, — ОСОСН вЂ” СН, 1

ОСОС,Н, Разветвленные алкилариловые эфиры этиленгликоля представляют собой маслянистые, прозрачные, нетоксичные жидкости без запаха

15 и цвета, нерастворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в органических растворителях.

Пример, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, электрообмоткой, термометром, ка20 пельной воронкой, сливным краном и водоотделителем помещают 17,4 г (0,1 г моль) авалерооксппропионовой кислоты (СзН— — СН вЂ” СООН) и 13,8 г (0,1 г лтоль) р-окси(25 ОСОС4НО фенетола.

250122

MRD у

Т. кип., С (2мм

pm. cm.) :г о

kC оа

I о о

К и л о сс я

1 о о

К ж

° с О сс и

0 п20 пр д20

Продукт

Формула

СН 0

СН ОСОСН вЂ” СН

2 2

ОСОС,Н, СНз

H2Î

СН OCOCH — СН

2 3

ОСОС4Н9

77,23 57,0

76, 45

7,5

7,5

65,0 65,3

1,4990

1,1367

142 †1 а - Валерооксипропиофениловый эфир этиленгликоля

82,56 56,5

7,7

82,80

7,8

67,0 66,3

1,4980

1,0780

164 †1 а - Валерооксипропиометаметилфениловый эфир этиленгликоля

83,00

82,56 56,8

66,9 66,3

7,8

7,8

1,4970

155 †1

1.,0812 а - Валерооксипропиопараметилфенилловый эфир этиленгликоля

СН20 СН, 1

CH20COGH — CH3 ссос,н, Составитель Г. Андион

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Р. И. Крючкова

Заказ 3554/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4<5

Типография, пр. Сапунова, 2 акционной зоне, в колбу добавляют 30 мл толуола. Смесь перемешивают при 110 — 115 С в течение 2,5 — 3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и после суточной .выдерэкки над безводным сульфатом натрия отгоняют толуол, а продукт подвергают вакуумной .перегонке.

Выделено 17,75 г фракции, выкипающей в пределах 143 — 145 С (2 мм рт. ст.), которая соответствует а-валерооксипропиофенилэтиленгликолю. Выход 57%, считая на исходную а-валерооксипропионовую кислоту.

В аналогичных условиях получены еще два гомолога сс-.валерооксипропиосметасметилфениленгликоля и а-валерооксипропиопараметилфенилэтиленгликоля, показатели которых при-. ведены в таблице.

Исходную а-валерооксипропионовую кислоту синтезируют следующим образом.

В реакционную колбу вносят 12,4 г (0,1 г моль) натриевой соли валериановой кислоты, к которой добавляют 23,6 г (0,2 г моль) а-бром.пропионовой кислоты, Смесь при непрерывном перемешивании нагревают до 150 — 155 С в течение 3 час, после чего переносят в делительную воронку, добавляя воду и бензол. При этом образуется два слоя: верхний — растворитель и целевой продукг, нижний — вода, Верхний слой отделяют и три раза промывают водой. После отгонки бензола продукт подвергают вакуумной разгонке и получают 10,4 г (60%) а-валерооксипропионовой кислоты со следующими константами: т. кип. 89 — 90 С (2 мм рт. ст.); и р 1,4260;

d4 1,0800. МКр найдено: 43,1; вычислено 42,7.

Найдено, %: С 54,5; Н 8,5.

Вычислено, %: С 55,0; Н 8,04.

Предмет изобретения

1. Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что Р-оксифенетол или оксиалкилфенетол .подвергают взаимодействию с а-валерооксипропионовой кислотой в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, при температуре 70 †1 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.