Способ получения сложных эфиров карбоновб1хкислот

 

пkтс. -(Г 3 .о- 7 »х.,: Обсмей библиотекa i4b+

Анк

E О П 3O6PETEHgg

Союз Советскил

Социалистическил

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

УДК 547.29 21.024.07 (088.8) Заявлено 09.Ч1.1967 (№ 1162587/23-4)

Приоритет 10.VI.1966, № W P 12о/118058. ГДР

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мимистров

СССР

Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 21 Л Ii.1969

Автор изобретения

Иностранец

Дитрих Меринг (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ Дойчес Гидрирверк Родлебен» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров карбоновых кислот, спиртовые компоненты которых представляют собой спирты, хорошо смешивающиеся с водой и образующие азеотропные смеси, имеющие точку кипения, лежащую ниже точки кипения воды. 1 адские эфиры применяются в парфюмерии, в фармацевтической промышленности, в качестве растворителей и т. д.

Известно, что сложные эфиры карбоновых кислот и спиртов, у которых спиртовый компонент смешивается с водой и имеет азеотрон с температурой кипения ниже LOO"Ñ, получаются при этерификации кар боковых кислот с большим избытком спирта или избытком карбоновой кислоты. Избыток одного из компонентов необходим для связывания в азеотроп образующейся в процессе воды, наличие которой тормозит протекание реакции в нужном на правлении. Ка к правило, реакцию ведут ,при температуре 100 — 180 С в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, п-толуолсульфокислоты, при непрерывном отводе реакционной воды из сферы реакции.

Недостаток способа заключается в необходимости использования почти безводного спирта или обогащения собираемого в отводе азеотропной смеси спирта с водой. Обезвоживание спирта связано с большими затратами времени и реактивов.

Согласно изобретению указанных недостатков можно избежать, если при проведении реакции этерификации карбоно вые кислоты сначала обработать водно-спиртовой или азеотропной смесью спирта с водой в присутствии обычных катализаторов, таких как серная кислота, а-толуолсульфокислота, при темпера10 туре выше 100 С, лучше 120 — 130 С, при интенсивном перемешивании, а затем для доведения реакции до конца — безводным спиртом.

Процесс ведут при непрерывном отводе во15 ды в виде азеотропа со спиртом, причем iB конце процесса отгоняется.почти безводный спирт.

Смеси собирают по фракциям.

Водно-спиртовые смеси, содержащие больше воды, чем в азеотропе, подвергают дистил20 ляции для получения азеотропа, который затем используют в процессе. Спирт, содержащий незначительное количество воды, собирают отдельно.

Способ можно осуществлять как периодиче25 ски, так и непрерывно. В последнем случае карбоновую кислоту с катализатором подают противотоком к водно-спиртовой смеси. Процесс осуществляют в серии последовательно соединенных аппарато|в. В последний аппарат

30 подают безводный спирт, в то время как вод239140

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 1582/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Когппета по снам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 ный спирт, получаемый при дистилляции из конденсата, вводят в предшествующие а ппараты.

Благодаря этому устраняется необходимость обогащения рекуперированной водноспиртовой смеси до безводных спиртов.

Пример 1. а) К 2000 г смеси жирных кислот с 14—

16 атомами углерода растительного происхождения (кислотное число 231, йодное число 1) и 10 г концентрированной серной кислоты, предварительно помещенным в закрытый реакционный сосуд с понижающим холодильником и внутренним смесителем, при температуре 120 †1 С по погруженной трубке вводят д вумя дозами 1976 г безводного изопропанола. После ввода каждой дозы меняют приемник. Образующиеся водные пары спирта конденсируются в холодильнике. 998 г изопропанола, введенные за 3 час, дают 580 г дистиллята 78 /о -ного изопропанола. Следующие

978 г изопропанола, введенные за 2 час, дают

913 г дистиллята 96%-ного изопропанола. Выход сырого эфира 2459 г при кислотном числе 2,1.

Водный изопропанол возвращается в реакцию. б) К 2000 г смеси, аналогичной примеру а, вносят тремя дозами спирт. Первую дозу—

580 г 78%-ного изопропанола — вводят в течение 1з/, час, получают 399 г дистиллята

61,5 /о-ного изопропанола. Вторую дозу—

913 а 96 /о-ного изопропанола — вносят в течение 2 час, получают 658 г дистиллята 76,5 /оного изопропанола, Третью дозу — 647 г безводного изопропанола — вводят в течение

1 час, получают 583 г дистиллята 95 /о-ного изопропанола. Выход сырого эфира 2475 г с кислотнььм числом 4,5.

Изопропанол из первого приемника подвергают дистилляции для получения азеотропа.

Пример 2. а) Берут 2000 г лауриновой кислоты и 10 г

5 концентрированной серной кислоты и при температуре 125 — 130 С двумя частями, при размешивании и отгонке водного спирта, вводят

975 г 94,5 /о-ного этанола. Первую дозу—

487,5 г 94,5%-ного этанола — вводят в тече10 ние 1з/4 час, получают 263 г дистиллята с содержанием 47,5% этанола.

Вторую дозу — 487,5 г этанола — вводят в течение 1,5 час, получают в виде дистиллята

385 г 75%-ного этанола. Выход сырого эфира

15 2334 г с кислотным числом 6,7. Водный этанол из перьвого приемника подвергают дистилляции. б) К смеси 2000 г лауриновой кислоты и

10 г концентрированной серной кислоты до20 бавляют тремя порциями спирт. Первую порцию — 385 г 75%-наго этанола — вводят в течение 1 час. Вторую порцию — 335 г — вносят в течение 1 час, получают 276г дистиллята с

77% -ным содержанием этанола.

25 Выход сырого эфира 2323 г с кислотным числом 6,2.

Предмет изобретения

1. Способ получения сложных эфиров кар30 боновых кислот путем этерификации карбоновой кислоты спиртом при температуре выше

100 С в присутствии катализатора этерификации при непрерывном отводе образующейся в реа кции воды, отличающийся тем, что, с цеÇ5 лью упрощения процесса, карбоновую кислоту обрабатывают сначала водно-спиртовой смесью или азеотро пной смесью спирта с водой, а затем безводным спиртом.

2. Способ по п. 1, отлачаюгчийся тем, что

40 процесс ведут при температуре 120 — 130 С.