Способ получения непредельнб1х эфиров акриловой кислоты

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИЦЕТЕ.ПЬСТВУ

Сока Советскин

Сопиалистическин

Респуслин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Ill.1967 (№ 1139361/23-4) Кл. 12о, 21 с присоединением заявки №

Приоритет

Оп1 бликовано 08.Х!1.1967. Бюллетень № 1

МПК С 07с

Комитет по делаи иаооретений и открытий при Совете 1йинистрав

СССР

УДК 547.391.1 36.07 (088.8) Дата опубликования описания 13.11.1968

Авторы изобретения

Б. И. Но, А. Д. Николаева, И. Н. Кондратьев, Г. Х. Камай и В. С. Николаев

Казанский химико-технологический институт им. С. М, Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭФИРОВ

АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЪ1

Изобретение относится к способам получения непредельных эфиров акриловой кислоты, которые могут найти широкое использование в органическом синтезе благодаря наличию кратных связей в кислотном и спиртовом остатках.

Известный способ получения аллилового эфира акриловой кислоты состоит в дегалоидировании аллилового эфира сс,Р-дибромпропионовой кислоты цинком и серной кислотой в среде аллилового спирта. Однако выход продукта при этом невысок.

Предлагаемый способ заключается в том, что кремнеангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с непредельным спиртом при 40 — 50=С в присутствии в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора и ингибитора полимеризации.

Выход продукта составляет 70 — 74% от теории.

Пример 1. Получение аллилового эфира акриловой кислоты.

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 19 г (0,06 моль) свежеприготовленного кремнеангидрида акриловой кислоты, 0,5 г гидрохинона и 0,4 г эфирата трехфтористого бора и при 15 — 16 С прикапывают туда же 27,6 г (0,11 моль) аллилового спирта. Реакционную смесь нагревают до 40 — 50 С и выдерживают при этой температуре 4 — 5 час. При этом выпадает гель ортокремневой кислоты. Далее к смеси прибавляют 50 мл воды для разрушения борфторидного комплекса, органическую часть экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, эфир упаривают, а остаток подвергают фракционированной разгонке. Получают 17,5 г (70% от теории) аллилового эфира акриловой кислоты с т. кип. 120 — 122 С, 64 0,9631, по 1,4210 и

MR 30 49, найд. 30 74.

С,Н,О.

Найдено, %: С 64,19; Н 7,06.

Вычислено, %: С 64,28; Н 7,14.

Пример 2. Получение пропаргилового эфира акриловой кислоты.

2р Пропаргиловый эфир акриловой кислоты получают в условиях предыдущего опыта взаимодействием 19 г (0,06 лоль) кремнеангидрида акриловой кислоты с 28,5 г (0,118 моль) пропаргилового спирта в присут25 ствии 0,4 г эфирата трехфтористого бора и

0,5 г гидрохинона. Получают 19,9 г (74% от теории) пропаргилового эфира с т. кип. 52—

54 С/20 лл, riD 1,4345, д4 0,9899 и МК найд.

28,96, выч. 29,08. зр СсНсО».

Найдено, %. С 65,27; Н 5,31.

Вычислено, %. .С 65,45; Н 5,45.

Предмет изобретения

Способ получения непредельных эфиров акриловой кислоты, отличающийся тем, что, 206577 с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, кремнеангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с не. предельным спиртом при 40 — 50 С в присутствии ингибитора полимеризации и эфирата трехфтористого бора в качестве катализатора.

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова и А. П. Татаринцева

Заказ 4657/12 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2