Способ получения синтетических жирных'кислот и натрийалкилсульфатов
256900
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.Х1,1965 (№ 1037617/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12о, ll
МПК С 07с
УДК 665.123.2:661 г1 85. .223.2 (088.8) Приоритет
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 26.VI111969. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 20.1.1970
Автор изобретения
Е. М, Бранц
Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ
И НАТРИЙАЛКИЛСУЛЬФАТОВ
Изобретение относится к области получе. ния синтетических жирных кислот,и натрийалкилсульфатов на оонове .парафиновых углеводородов, Известен способ получения синтегических жирных кислот и натрийалкилсульфатов путем окисления парафиновых углеводородов в присутствии марганцевого катализатора при атмосферном давлении с .последующей экстракцией продуктов, реакции метанольным,раствором щелочи, сульфатированием экстракта серной кислотой и гидролизом сульфоэф ироз.
Для повышения выхода готовых продуктов и обеспечения возможности использования в качестве сырья парафиновых углеводородов
С с — С е и С2Π— Са: предлагается окнслен ие H экстракцию вести при повышенном давлен ии, например 8 атч,. Причем сульфатирование экстракта осуществляют хлорсульфоновой кислотой с последующим использованием выделившегося при этом хлористого водорода в виде соляной .кислоты для разложения полученных в процессе солей синтетических жир,ных кислот.
П р,и м е р. Исходное сырье (шпрокая фракпия парафи новых углеводородов) окисляюг кислородом воздуха при температуре 120 —110 С и давлении в реакторе 8 атм. Бремя пребывания сырья в реакционной зоне обусловливается кратностью циркуляции оксидата
Кр — 2: 3. Реакцию проводят в присутствии ш.ициирующих добавок (нафтсната марганца, предварительно растворенного в сырье, 0,03 вес.% по Мп .на сырье). Образующиеся при этом кислородпроизводные содержат в основном спирты )Сиь пз которых первичные спирты составляют 61 мол.%. Монокарбоновые кислоты поступают на экстракцшо.
Оксидат имеет следующую характеристику .
10 (температура 120 С, Кр-2): кислотное число
4,1 лг КОН/г, эфирное число 68 лтг КОН/г, гидроксильное число 19,0 лг КОН/г, карбснильное число 32,9 лг КОН/г, содержание кислородпроизводных 23,1 вес. %.
Эксгракцию ведут парным экстрагентом—
90%-,ным мета нольным раствором натриевой щелочи .при 100 С и давлении 8 ати. Количество экстрагента составляет 45% на циркулирующий окон дат. При взаимодействии со
20 щелочью нейтрализуются карбоксильные и омыляются эфирные группы соединений, нейтральные п родукты окисления (СКУ-1) селективно экстраги руются метанолом.
Далее рафинатный и экстрактный растворы перерабатывают известными методами. Причем неомыляемые .вещества, получаемые прп термическом облагораживании СЖК (неомыляемые II), и несульфирующиеся вещества (неомыляемые III) после регенерации экстраген3р тов (бензина и метанола) и отделения кубиче250900
Предмет,изобретен ия
Составитель К Нохрина
Редактор С. Лазарева
Техред Л. К. Малова Корректоры: Е. Ласточкина и М. Коробова
Заказ 3779!13 Тираж 480 Подписное
1.1HHH1IH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, ир. Сапунова, 2 ского остатка лри остаточном давлении 5 мм рт. ст. и температуре 250 С @озвращаюпся в реактор на доокисление со свежим сырьем, взятым,в .количестве,, эквивалентном количеству выведенных. из, реактора, продуктов реакции.
Летучие продукты в реакторе ула вливаювся, конденсируются, сепарйруются и автоматиче"ски извлекаются.
В экстракте после;регенерации растворителя в отпа рном аппарате находится до 80—
85% п слородсодержащих соединений. Затем его .повергают вакуумной перегонке для освобожден ия от смолистых веществ н,продуктов конденсации. Кислородсодержащие соединенвя на 45 — 55% представлены алифатическими пе1рвичными и вторичными спиртам и.
Хлорсульфоновую кислоту бейрут по гидрокоильному числу. Сульфатирование проводят в непре1рывнодействующем сульфаторе в усл овиях высокой степени ди сперсности;компонентов и быстром отводе выделяющегося тепла (в качестве хладагента может быть нспользован рассол маточного раствора NaC1 до тем,пературы 20 С) .
Температура сульфирования 25 — 35 С, время контакта 60 мин. Сульфируются главным образом жирные спирты с глубиной сульфирования до 90%. Кроме того, сульфируют ся эфиры; вторичные спирты, частично дегидрируясь, приводят,к образованию олефиновых, углеводородов; .кетоны в эпих условиях в реакцию .практически,не вступают.
Газообразный хлористый водород отсасывается вентилятором через три последовательно расположенных абсорбера, .в которых поглощается.
В первом абсорбере, представляющем собою фаолитовую колонку с насадкой,из колец Рашига, происходит на сыщение циркулирующей слабой соляной кислоты хлористы м водородом до концентрации 20 — 22%. Процесс соп ровождается выделен и ем тепла. Чтобы снять его циркулирующая кислота охлаждается в холодильнике до 30 — 35 С. Имея такую температуру, она вновь поступает на орошение первого абсорбера. Второй абоорбер ороша ется IIIIipкулирующей водой, которая подается в его верхнюю часть. П ри этом поглощается хло ри стый водород, попавший сюда из первого абсорбера, а полученная, слабая .кислота откачивается .на циркуляцию в первый абсорбер.
Третий абсорбер предназначен для ула вливания остатков хлор истого .водорода,,не уловленных во втором .абсорбере, перед сб росом в атмосферу. Для этого в него подается ци ркулирующий раствор щелочи. Эта схема позволяет лодучать соляную кислоту с концентрацией до 28%..
Вся образовавшая ся соляная, кислота используется для разложения мыльного клея, разбавленного синтетическими кислотами, по схеме
9CH COONa + НС1 — КСН С О ОН + К à CI
Температура разложения 70 С, время пребывания реагирующих масс 1 час.
Алкилсульфаты гидрол изуют,известным способом в натрийалкилсульфаты.
1. Способ получения синтетических жирных кислот и нап1рийалкилсульфатов,путем окисления парафиновых углеводородов,в присутствии марганцевого каталогизатора .с последующей экстракцией продуктов, реакции метанольным раствором щелочи, сульфатированием полученного экстракта и гидролизом сульфоэфнров, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода готовых продуктов и обеспечения возможности. Использования:в качестве исходного сырья п@рафиновых углеводородов
С1Q — Сзв и Сзо — C35 окисление и экстракцию ведут,при повышенном давлении, например
8 атм.
4о 2. Способ .по п. 1, отличающийся тем, что сульфатирование экстракта осуществляют хлорсульфоновой кислотой с последующим IBcпользованием выделившегося при этом хлориcToIi0:âoäîðoäà в виде соляной кислоты для
45 разл ожения,полученных в процессе, солей синтетических жирных кислот.
