Способ стабилизации гомополимеров или сополимеров формальдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.1Х.1968 (гйо 1269158/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 39b, 22/06

МПК С 081

УДК 678.644,141.048.25 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень № 29 т

Дата опубликования описания З.IV.1970. -т! " .1

В, Д. Ермакова, Л. В. Кармилова, Э. Г, Розанцев и Л. А фкрииттц:, оаааитсли йу .êàâñêèé химический завод и Институт химической фиалки диск;ССР й

Авторы изобретения

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГОМОПОЛИМЕРОВ ИЛИ

СОПОЛИМЕРОВ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Известен способ стабилизации гомополимеров ПФА или СФД сополимеров формальдегида путем введения в него в качестве стабих лизирующей добавки 2,2-метиленбис- (б-третбутил -4 - метиленфенола) — сгабилизатора

224б. ии о-с-и-с.-n N,м и- — !

A 0 где R — алкил, арил, являются эффективными стабилизаторами, например ди-и-фениламинофенилтерефталат, ди-и-фениламинофенилфталат и ди-I!.-фениламинофениладипинат.

Предлагаемые стабилизаторы могут вводиться отдельно или в комбинации с акцепторами формальдегида как в порошкообразном виде, так и в растворе. Предложенные стабилизаторы могут вводиться в количествах от

0,1 до 5 вес. %, но обладают высоким стабилизирующим эффектом даже при концентрации

0,2 — 0,3%, совершенно не вызывая окраски полимера.

Высокая эффективность при низких концентрациях в сочетании с бесцветностью являются преимуществами предлагаемых стабилиОднако применяемый стабилизатор фенольного типа является недостаточно эффективным.

Соединения, являюшиеся продуктами кон5 денсации различных двухосновных кислот (адиппновой и др.) и п-фениламинофенола, общей формулы заторов перед ранее применяемыми стабилиза горами аминного типа.

Термостабильность ПФА и СФД в присутствии различных стабилизирующих добавок

10 оценивают по времени разложения 1% навески полимера на воздухе при температуре

222 С и по сравнительным данным потери веса образцов в процессе термоокислительной деструкции при остаточном давлении кислоро15 да 200 мм рт. ст. при температуре 180 — 220 С.

Предлагаемые стабилизаторы в смеси с полиамидной смолой обеспечивают сохранение молекулярного веса ПФА и СФД, подвергнутых окислению при 200 С в течение 150 мин, 20 в то время как в присутствии полиамида и стабилизатора фенольного типа, например

252603

Концентрация стабилизатора в смеси, содержапгей 1 вес о;, полпампдной смолы, нес. %

Время разложения 1О6 навески на воздухе при

222-С, ягин

Потери в весе за 200 мин в чистом кислороде при 200 мм

pm. cm, вес. 9ь

Стабилизатор

Полимер

6,8

2,6

2,4

0,5

0,5

78

2246

Аминофенилтерефталат

2,8

2,6

0,5

86

Дll-и-фенилзминофениладипинат

То же

0,5

2,6

3,5

Аминсфенилфталат

0,5

0,.5

12,6

5,3

5,0

46

2246

Ди-и-фениламинофенил-терефталат

0,5

4,3

То же

Дп-и-фениламгн офениладппинат

0,5

3,9

Ди-и-фениламинофенилфталат мосфере кислорода. Характеристическая вязкость через 150 лгин нагрева не изменяется, через 250 мин равна 1 1.

Данные испытания предлагаемых стабилизаторов приведены в таблице.

Из анализа данных таблицы следует, что предлагаемые стабилизаторы являются более эффективными при стабилизации полиформальдегида и сополимеров формальдегида с диоксоланом уже при низких концентрациях, в отличие от ранее применявшегося стабилизатора 224б.

Способ получения предлагаемых стабилизаторов прост в технологическом оформлении и базируется на доступном и дешевом отечественном сырье.

Дополнительными преимуществами предлагаемых стабилизаторов по сравнению с уже применяемыми в промышленности можно считать отсутствие окраски стабилизированных полимеров на основе формальдегида и сохранение молекулярного веса последних в процессе переработки.

22 — 4б, уже в первые 30 мин происходит значительное падение мслекулярного веса образца.

Пр им ер 1. В 10 г сополимера формальдегида с диоксоланом с характеристической вязкостью 1,1 (определенной в смеси тетрахлорэтана и фенола) вводят 0,03 г ди-и-фениламинофенилтерефталага в 25 мл раствора ацетона, 3,3 м г 0,5%-ного водноспиртового раствора полиамидной смолы. Растворитель отгоняют и сополимер высушивают при температуре 40 С в вакууме. Потери в весе за

200 мин при 20УС в атмосфере кислорода составляют 2 4% 1% навески полимера при 222 С на воздухе 90 мин.

Потери в весе сополимера с добавкой только полиамидной смолы в атмосфере кислорода в этих же условиях за 20 мин составляют 18%, время разложения 1% навески на воздухе при

222 C 10 мин.

Прим ер 2. В 10 г ацетилированного полиоксиметилена с характеристической вязкостью 1,4 вводят 0,05 г ди-и-фениламинофениладипината в ацетоне и 0,5% дициандиамида.

Потери в весе за 200 мин при 200 С в атмосфере кислорода составляют 3,9%, время разложения 1% навески полимера на воздухе при

222 С 40 мин.

Пример 3. Сополимер формальдегида с диоксоланом с характеристической вязкостью

1,2 с добавкой 0,3 вес. % ди-и-фениламинофенилтерефталата и 0,5 вес. % полиамидной смолы нагревают при температуре 210 С в ат25

Способ стабилизации гомополнмеров или сополимеров формальдегида введением в него стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки применяют производные и-фениламинофенола общей формулы

NH х . 0-С вЂ” B — C,— 0 ИН вЂ” 1! (О О где 1х — ал кил, ар ил.

Тираж 480

Заказ 115/10

Подписное

Типография, пр. Сапупова, 2

Сополи мер форм альдегида с диоксоланом с исходной характеристической вязкостью

l,4

Гомополимер формальдегида с исходной характеристической вязкостью 1,2

Предмет изобретения