Способ получения а-цианстирола-/зная:i:v'^'^hai|

 

О Il И С А Н И Е 253798

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтоииз

Социалиотичеоииз

Реопублив

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24Л!!.1967 (№ 1142869/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21Л1!.1972. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 28.IV.1972

М. Кл. С 07с 121/02

С 07с 121/70

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Миниотров

СССР

УДК 547.538.141.491.07 (088.8) Авторы изобретения

С. Д. Мехтиев, Р. Г. Ризаев, А. Ш. Новрузова, С. М, Ахмедов и М. С. Рафиев

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской CCP

Заявитель

1 У

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ЦИАНСТИРОЛА I - - " ", .„„.,о

Изобретение относится к области получения а-цианстирола.

Введение в молекулы непредельных соединений нитрильной группы в а — положении к двойной связи значительно повышает их реакционную способность и расширяет области использования их в органическом синтезе для получения разнообразных химических продуктов. Особо большой интерес представляют указанные непредельные нитрилы для поли- 10 мерной химии, так как макромолекулы, содержащие нитрильные группы, обладают рядом ценных свойств. Однако из непредельных нитрилов в промышленном масштабе производится и широко применяется лишь акрилонит- 15 рил и частично метакрилонитрил.

Производство и применение других непредельных нитрилов сильно задерживается из-за отсутствия эффективных методов их получения. 20

Большой практический интерес представляет разработка эффективного метода получения а-цианстирола, молекула которого сочетает в себе структуру двух весьма ценных мономеров — акрилонитрила и стирола. Сопряжение двух. двойных связей (одна из них находится в ядре), а также двойной связи с тройной углерод -азотной связью должна обеспечить молекуле а-циаистирола высокую реакционную способность, Судя по структуре 30 молекулы, нетрудно себе представить широкие возможности а-цианстирола для использования его в производстве огромного числа новых химических материалов, в особенности высокополимеров.

Единственный существующий способ получения а-цианстирола основан на реакции взаимодействия бензилцианида и формальдегида.

Сущность его состоит в том, что к смеси, состоящей из 1 моль бензилцианида и 1 моль

37%-ного раствора формальдегида, добавляют

2 мл 40%-ного раствора гриметиламмонийбензилгидроксида (трилона Б) и нагревают. 3атем верхний спиртоводный слой отделяется от нижнего и последний разлагается. В результате образуется смесь а-цианстирола и его димер а.

Однако этот способ многостадиен, приходится использовать такие дорогостоящие продукты, не имеющи промышленного производства, как бензилхлорид, бензилцианид, трилон Б и другие, применять высокотоксичный цианистый калий для получения основного компонента реакции — бензилцианида. Это все делает процесс препаративным и исключает или затрудняет возможность . использования его в больших масштабах.

Пр длагаемый способ получения а-цианстирола основан на окислительном аммонолизе а метилстирола в присутствии окисных ката25Щ8

Составитель А. Елинсок

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Усова

Редактор В, Филиппова

Заказ 1041/1 Изд. № 473, Типаж ф 8 Подписное

ИНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раущская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2,лизаторов, нанесенных на различные носители, например окись алюминия, суликагель.

Сущность предлагаемого способа в следующем, Смесь а-метилстирола с воздухом и аммиаком в соответствующих соотношениях с определенной скоростью и при 340 †4 С про.пускают через реактор, загруженный катализатором, состоящим из окислов поливалентчых металлов, например окислов ванадия, молибдена, кобальта, хрома, висмута и др., нанесенных на носители. Жидк11е продукты реакции улавливают в приемниках, охлаждаемых сухим льдом, а неконденсирующиеся газы пропускают через барботер, содержащий 0,5н. раствор щелочи, и газовые часы и выпускают в, атмосферу.

Исходным углеводородным сырьем служил а-метилстирол, имеющий следующие константы: т. кип. 162 С, по- 1,5356, d4 0,9079. Хроиатографический анализ его показал содержание в нем 98,5 /о основного ве1цества.

Полученный а-цианстирол имеет т. кип. Я—

81 С/1 мм рт. ст., пп 1,5320, 4» 1,016. Молекулярный вес, вычисленный на масс-спектрометре типа МХ-13-03, 128.

Анализ продуктов реакции производится химическим, спектральным и хроматографическим методами.

Пример 1. Берут 30 г к-метцлсТирола.

Температура 409 — 420. С, катализатор V Os

8 — 15/о. МоОз 2 — 16/о на прокаленной окиси алюминия. Время контакта 2 сек. Мольные соотношения а-метилстирол: NH3 . С4=1:4: 3.

5 Получают 10,5 г а-цианстирола (33 от теории),.

Пример 2. Берут 20 г к-метилстирола.

Температур, 360 — 380 С, катализ@тир, В12О3

10 — 25/p, МоОз 5 — 12 /о, ЧаОа 2 — 5,L на силиlg, кагеле. Время контакта 2,5 сек. Мольиыег соотношения а-метилстирол: МНз. Π— — 1:5:4. Получают 7,45 г а-цианстирола (34 /о от теории).

Предлагаемый сщюоб получение и-цианстирола одностадийный, в качестве исходного

Х5 сырья цСпОЛЬзУют а-метилстиРол и аммиак, являющиеся относительно дешевыми и многотоннажцыми промыщленными продуктами, применяемые исходные продукты безопасны.

Предмет изобретения

Способ получения а-цианстирола, отличаю; д1ийся. тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, а-метилстирол цодвергарт ыаицодфстви с д кислородом или

25 кислородсодержащим газом в присутствии аммиака и катализатора, содержащего окислы поливалентных металлов, например молибдена, кобальта, висмута, хрома, нанесенных на носитель, например окись алюминия, силикаЩ тель, при температуре 340 †4 С,