Способ получения бисортоаминофенолов

 

О П И С А Н И Е 250I55

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советскиа

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 16

Заявлено 20Х11.1965 (№ 1019219/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12Х111.1969. Бюллетень М 26

Дата опубликования описанпя 9.1.1970

МПК С 07с

УДК 547 564 4 07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, С. С. Кругликов и А. И. Павлов

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОРТОАМИНОФЕНОЛОВ

Изобретение относится к области расшире ния сырьевой базы для получения материалов, обладающих стойкостью к высоким тем пературам и растворяющихся в органических растворителях, таких как полибензоксазолы.

Известен способ получения бисортоаминофенолов восстановлением бисортонитрофенолов хлористым оловом в спиртовом растворе соляной кислоты.

Недостатками этого способа является многостадийность процесса и трудность выделения солей олова, которые загрязняют продукт и понижают его выход.

Предлагаемый способ состоит в том, что бисортонитрофенолы подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде в солянокислом растворе метанола, причем небольшие добавки хлористого олова увеличивают выход продукта.

Таким образом предлагаемый способ позволяет повысить выход бисоргоаминофенолов и их чисготу.

Пример 1. В керамический диафрагменный сосуд емкостью 100 ил, обработанный для уменьшения пористости в растворе силиката натрия, помещают 0,5 г тонкоизмельчен ного 2,2- бис-(4-гидрокси-5-нитрофенил)-пропана (т. пл. 134 †1 С из метанола), 60 лил метанола и 21 лл I н. водного раствора соляной кислоты. Катодом служит перфорированная свинцовая трубка диаметром 30 мм и длиной 100 млю, внутри которой помещается винтовая мешалка. Сосуд снабжен крышкой с отверстиями для отбора проб, обратного хо5 лодильника, мешалки, термометра и токоведущего провода, Сосуд находится в стакане емкостью 1 л, содержащем 20%-ный раствор ,серной кислоты. Анод изготовлен из листо вого свинца. Электролиз ведут при силе тока то 1 а в течение 2 час при температуре 25 — 30 С.

По окончании электролиза католит обрабатывают 0,1 н. раствором КОН до рН 7, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и перекристал15 лизовывают из метанола.

Выход 2,2-бис- (3-амино-4-гидроксифенил) пропана 0,24 г (59% от теоретического); т. пл. 248 — 250 С.

Вычислено для С НтвКвО, %: С 69,74„

20 Н 7,02; М 10,82.

Найдено, %: С 71,12; Н 7,20; N 10,60.

Пример 2. В катодное пространство ,вышеописанного электролизера (см. пример 1) загружают 0,5 г 2,2-бис-(4-гидрокси-5-нитро25 фенил)-пропана (т. пл. 134 — 135 С из метанола), 80 мл метанола 2,1 л л 1 и. водного раствора соляной кислоты и 0,5 г SnC12 2Н20.

Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 25 — 35 С в течение 4 час. По окончазо,нии электролиза 2,2-бис-(3-амино-4-гидрокси250155

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова

Корректоры: М. Коробова и В. Петрова

Заказ 3545/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 фенил)-пропан выделяют, как описано в примере 1. Выход, продукта 0,39 г (96% от теоретическогоо) .

Пример 3. В катодное пространство электролизере (см..пример 1) загружают 0,5 г тонкоизмельченного бис- (4-гидрокси-5-нитрофенил)-дифенилметана (т, пл. 126 — 128 С из водноацетоновой смеси), 80 мл метанола, 2,1 мл 1 н. водного раствора соляной кислоты и 0,2 г SnC12 2НаО. Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 25 — 35 С в тече,ние 4 час. По окончании электролиза бис-(3амино-4-гидроксифенил) -дифенилметан выделяют нейтрализацией 0,1 н. раствором КОН до рН 7. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной во,дой и перекристаллизовывают из воднодиокса,новой смеси, Выход продукта 0,37 г (85% от теоретического); r. пл. 231 — 233 С.

Вычислено для C ;H>2N20$) %: С 78,51, Н ",79, N 7,32.

Найдено, %: С 78,65, Н 6,90; N 7,24.

Пример 4. В катодное пространство электролизера (объемом 500 мл) принципиально сходной конструкции с вышеописанным (размеры свинцового катода: диаметр

50 мм, длина 120 им) загружают 9 г 2,2-бис(4-гидрокси — 3 - хлор,- 5 - нитрофенил) - пропана (т. пл. 172 — 173 С из метанола), 400 ил метанола и 50 мл 1 н. водного раствора соляной кислоты. Электролиз ведут при силе тока

2,5 а в течение 9 час при температуре ,25 — 35 С. По окончании электролиза 2,2-бис5 (3-амино-4-тидрокси-5-хлор фенил) - пропан выделяется нейтрализацией раствора 25%-ным водным раствором аммиака. Продукт отфильтровывается, тщательно промывается дистиллированной водой и сушится под вакуумом;

10 т. пл. 94 — 96 С (из бензола). Выход 6,5 г (74% от теоретического).

Вычислено для С15Н вN>02Clp, %: С 55,06;

Н 4,93; N 8,56; CI 21,67.

Найдено, %: С 55,26; Н 5,12; N 8,43; Сl

15 21,39.

Предмет изобретения

1. Способ получения бисортоаминофенолов ,путем восстановления бисортонитрофенолов, 20 отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода продукта, восстановление ведут электрохимическим способом на свинцовом катоде в солянокислом растворе метанола при плотно сти тока 0,5 — 3 а/дм2 при

25 температуре 25 — 35 С.

2. Способ получения бис-о-аминофенолов по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта до 96%, добавляют хлористое олово.