Способ получения 2-арилгидразоно-з-оксотиазоло-

 

256774

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соав Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 12р, 4/01

12р, 8/01

Заявлено 29.11.1968 (№ 1221938/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень М 35

Дата опубликования описания 11Л1.1970

МПК С Oid

С 07с1

УДК 547.785.1 789.3 (088.8) Комитет по лелам иаобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛГИДРАЗОНО-3-ОКСОТИАЗОЛО(2,3-а)-БЕНЗИМИДАЗОЛА

ЯМНС6Нз1 1В

hl S

Известен способ получения 2-арилгидразоно-З-оксотиазоло-(2,3-а)-бензимидазола, заключающийся в том, что ангидро-2-бензимидазолилмеркаптоуксусную кислоту подвергают обработке арилдиазонийхлоридом в среде метилового спирта в присутствии ледяной уксусной кислоты и ацетата натрия при комнатной температуре.

Продукты выделяют известным способом.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения 2-арилгидразоно-3-оксотиазоло- (2,3-а) -бензимидазола общей формулы о где R — водород, хлор, бром, алкил пли алкоксил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода.

Причем, если R — водород, то R2 — алкил или алкоксил, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, галоид, нитро-, пропионилоксиацетильная группа.

Если К1 — хлор (бром), то К2 — метил, метокси-, нитрогруппа, бром (хлор).

Если R> — нитрогруппа, то К2 — алкил, алкоксил, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, или R — — R2 — метил, метоксигруппа.

Способ заключается в том, что 2-меркаптобензимидазол подвергают взаимодействию с хлорангидридом арилазохлоруксусной кислоты в среде органического растворителя, предпочтительно в смеси органических растворителей, например диоксана и бензола, в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, преимущественно при температуре 80 — 90 С. Продукты выделяют известным способом.

Применяемый в качестве одного из исход10 ных продуктов хлорангидрид арилазохлоруксусной кислоты является более доступным по сравнению с ангидридо-2-бензимидазолилмеркаптоуксусной кислотой.

Пример. 2-(о-Нитрофенилгидр а зо1s н о) - 3-о к с о т и а з о л о — (2,3-а) - б е н з и м ид а з о л. К раствору 0,4 г (0,0025 моль) 2-меркаптобензимидазола в смеси 10 мл бензола и диоксана (1: 1) и 0,65 г триэтиламина (0,006 моль) прикапывают в течение 15 мин

20 при размешивании раствор 0,65 г (0,0025 лтоль) хлорангидрида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в смеси 10 мл бензола и диоксана (1: 1). Реакция проходит с разогреванием (температура повышается на

25 4 С), а смесь постепенно изменяет окраску от светло-желтой до ярко-красной.

Смесь кипятят на водяной бане в течение

3 час и упаривают растворитель. Остаток тщательно обрабатывают водой, сушат и кристал30 лизуют из диоксана. Выход 0,4 г (47%); т. пл, 256774

O л (! с 6 3 1 2

Составитель С. Полякова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Б. Л. Афиногенова

Заказ 1304;3 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография. пр. Сапунова, 2

249 — 250 С. Оранжевые кристаллы с металлическим блеском.

Найдено, %. С 53,29; Н 2,61; N 20,82, 20,80.

СтвНзХвОз$

Вычислено, %. .С 53,36; Н 2,67; Х 20,64.

2-(о-Метоксифенилгидраз оно) - 3о к с о т и а з о л о - (2,3-а) -б е н з и м и д а з о л.

Получают аналогично. Выход 52%, т. пл.

202 — 204 С (из диоксана). Светло-желтые кристаллы.

Найдено, /о. N 17,35, 17,20.

СтвНтаМ40в$.

Вычислено, /о.. N 17,27.

2-(n-T ол ил гидр а зон) - Зок соти а з ол о-(2,3-а)-б е н з и м и д а з о л. Получают так же, Выход 53 /о, т. пл. 263 С (с разложением из диоксана).

Светло-желтые кристаллы.

Найдено, /о. N 18,38, 18,20.

С1в Н таХ40 $.

Вычислено, : N 18,16.

Синтезированные продукты не дают депрессии температуры плавления с веществами, полученными из соответствующих диазотированных анилинов и ангидро-2-бензимидазолилтиоуксусной кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-арилгидразоно-3-оксотиазоло-(2,3-а)-бензимидазола, общей формулы где R — водород, хлор, бром, алкил или алкоксил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, 10 если Кт — водород, то Ка — алкил или алкоксил, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, галоид, нитро-, пропионилоксиацетильная группа, если Кт — хлор (бром), то R2 — метил, ме15 токси-, нитрогруппа, бром (хлор), если R> — нитрогруппа, то R2 — алкил, алкоксил, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, или Кт — — К вЂ” метил, метоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения прове20 дения процесса, 2-меркаптобензимидазол подвергают обработке хлорангидридом арилазохлоруксусной кислоты в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, с

25 последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в смеси органических растворителей, например смеси диоксана и бензола.

30 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 80 — 90 .