Способ количественного определения дво связей в органических соединениях*

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистнчоснив

Реепублнн

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 22.11.1968 (11" 1219884/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 14.IV.1970

Кл. 42!, 3/08

МПК О 01п

УДК 543.42.062 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения,Ш. *, "Ю, .k

Е. К. Руссиян, A. С. Шаломеев и H. М. Чирков

Институт химической физики АН СССР:. В СО З

Заявитель

- НЫР"- "

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВ

СВЯЗЕЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Изобретение относится к области определения ненасыщенности органических соединений, например двойных связей в органических соединениях. Определение двойных связел применяется во многих отраслях промышленности, в частности при полимеризации, пиролизе, синтезе мономеров. а также в практике аналитических лабораторий.

Известный способ определения с применением барботировапия газового потока с озоном не точен, так как анализу подвергается реакционная м асса.

Цель изобретения — разработка такого способа определения двойных связей, который позволил бы существенно уменьнгить время анализа и повысить его чувствительность.

Согласно предлагаемому способу поставленная цель достигается путем озонирования растворов органических соединений или образцов полимеров при комнатной или пониженной тем пер атуре.

Способ основан на способности непредельных соединений интенсивно присоединять озон в количествах, гочно соответствующих количеству присутствующих двойных связей: моль на моль. Анализ проводят путем пропускания озонированного воздуха или озонированного кислорода через барботажный реактор с впаенной пористой пластинкой. На двухлучевом спектрофотометре производится непрерывная запись содержания озона на входе и выходе из реактора или только разница в содержании. Количество двойных связей вычисляется как интеграl этой кривой. Чувствительность анализа 10 >,моль/л, время анализа 5—

7 лган.

Предлагаемьш способ определения двойных связей опробирован применительно к различным веществам. Ниже приводятся результаты этих испытаний, которые иллюстрируют, но не ограничивают способ.

Пример 1. 0,084 г гексена-1 растворяют в 100 м,г гексана, отбирают 10 мл смеси и расгворяют в 90 мл гексана, после чего полученные 100 мл дважды разбавленного раствора (концентрация 10 г лголь/л) помещают в барботажныи реактор с пористой пластинкой и через него пропускают струю озонированного воздуха; (Ог) 1 ° 10 " лголь/.г; V 0,25 л/ман.

После выхода из реактора в воздухе содержание озона падает до 2 10 лсюль/л и находится на этом уровне в течение 4 лгин, после чего концентрация начинает возрастать и достигает уровня входа через 5 лган 10 сек.

Измерение проводят спектрофотометрически в кювете с кварцевыми окнами с оптическим ходом 100 лглг прп 254 лгк. После интегрирования площади, ограниченной кривой изменения концентрации озона на выходе и входе, найдено, что концентрация гексена-1 в растворе составляет 1,2 10 4 молb/ë.

Пример 2. Раствор, содержащий смесь натурального каучука (О, lр/0) и сополимера этилена с пропиленом (0,5 /р) в СС1, анализируют на содержание натурального каучука, Для это;о образец раствора полимера (15 сма) разбавлен вдвое CCl. для уменьшения вязко. сти, затем охлажден до — 20 С и проозонирован в барботажном реакторе î"-о о-кислородной смесью. (О:..)1 10 . ноль, л, V 0,25 л/мин.

Интегральная площадь соответствует содержанию Н К 0,1+ 0,02р/р.

Пример 3. 1 ройной сополимер этилена

49 "jo, пропилена 49р/р и дициклопентадиена 2 /р растворен в СС1„(конценграция 0,5%); 30 мл раствора помещены в барботажный реактор и проозонированы; (О;,) 1 ° 10 ° моль/л;

V 0,25 л мин, t 20 С, Запись дифференциальной кривой (разность между входом и выходом) проведена на двухплечевом спектрофотометре при 254 мк. Иптегрирование графика дает содержание дициклопентадиена в сополимере 1,9р/р. Время анализа 5 мин, расчет

7 мин.

Пример 4. Через барботажный реактор непрерывной струей пропускают раствор изопрена в толуоле, через раствор продувают озонированный воздух; (Оа) 4 10 моль/л;

V 1,0 л/мин; t — 60 С. Концентрация изопрена в растворе меняется от 0,1 до 1 моль/л.

Концентрация озона в газе на выходе падает от 2 10 р до 4. 10 т моль/л. Наблюдается строгое соответствие между содеожанием изопрена и проскоком озона, характерное для выбранных условий и данного реактора. После построения калибровочного графика прибор может использоваться для автоматического анализа в потоке.

Предмет изобретения

Способ количественного определения двойных связей в органических соединениях с применением барботирования газового потока, содержащего озон, отличающийся тем, что, г целью увеличения точности определения, газовый поток после барботирования подвергают

25 спектрофотометрическому анализу.

Составитель А. Тищенко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор Г. С. Мухина

Заказ 696/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Кохшгета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2