Способ получения 2-оксо-з-хризантемоилокси-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

25989!

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 3

Заявлено 02.VI11.1968 (№ 1261749/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с1

УДК 547.787.3.07 (088.8) Опубликовано 22.Х11.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 12Х.1970

Авторы изобретения

В. Г. Блинова, С. H Иванова, Л. П. Климкина, Н, И. Швецов-Шиловский и H. H. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-3-ХРИЗАНТЕМОИЛОКСИМЕТИЛБЕНЗОКСАЗОЛИНА ИЛИ 2-ТИО-3-ХРИЗАНТЕМОИЛОКСИМЕТИЛBEНЗОКСАЗОЛИ

СНз

-CH OCOCH — CH — CH — C б

0(s) с СН3 ,б

НзС СНз

Изобретение относится к способу получения новых соединений, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Известна реакция 2,4-диоксо- или 2-тио-4оксо-3-оксиметилтиазолидина с хризантемкарбоновой кислотой или ее реакционноснособным производным. Полученные |при этом соединения проявляют инсектицидную активность.

Предлагается способ получения 2-оксо-3.хризантемоилоксиметилбензоксазолина или 2тио -3 - хризантемоилоксиметилбензоксазолина общей формулы где Х вЂ” водород, галоид, заключающийся в том, что 2-оксо-3-оксиметилбецзоксазолин или 2-тио-3-оксиметилбензоксазолип,подвергаIoT взаимодействию с хлорангидридом хризантемовой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина. Процесс ведут преимущественно при температуре

0 — 9 С в среде органического растворителя или без него. Целевые продукты выделяют известным способом, выход 90 — 93%.

Прим е р 1. К суспензии 1,8 г (0.01 ноль)

2-тио-3-оксиметплбензоксазолина в 10 .ил сухого толуола добавляют при перемсшиванпи

3,16 г (0,04,иол ь) сухого пир идина, з атем прпкапывают при температуре 5 — 9 С раствор

1.9 г (0,01,ноль) iëîpàíïäðèäà хризантемовой кислоты в 10 л.г сухого толуола. Реакцион10 ную смесь перемешивают в течение 5 «ас при комнатной температуре. после чего отфильтроpbIBBIoT солянокпслу|о соль пирпдина. Раствор последовательно экстрагируют 5%-ной соляной кислотой, раствором бикарбоната натрия, раствором поваренной соли и сушат сернокислым натрием.

Ра творптель отгоняют в вакууме, а остаток перекрпсталлизовывают из гептапа. Получают

2,9 г (90%) 2-тио-3-хризантемоилоксиметилбецзоксазолина с т. пл. 91 — 92 C.

1-1айдено, и . С 65,08: 65,15; Н 6,69; 6,37;

М 430; 425; S 989; 973.

С,;Н.,1х1О,,я.

Вычислено, %: С 65,23; I I 6,38; N 4,22;

25 S 9 67.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2оксо-3-оксиметилбензоксазолпна и x opaIII»дрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо3-хризантемоплоксиметичбензоксазолина. Вы30 ход 90 jo, т. пл. 85 — 86 С из гептана.

Найдено, %: С 68,78; 68,70; Н 6,80; 6,71;

4,50; 4,68.

С1зНа1Х04.

Вычислено, %: С 68,55 Н 6,71; N 4,44.

П р и м ер 3. Из 2-оксо-3-оксиметил-6-хлорбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо-3-хризантемоилоксиметилен-6-хлорбензоксазолин в виде светлого масла. Выход 93%.

Найдено, %; С 61,60; 61,48; Н 5,42; 5,55;

Сl 9,94; 9,93; N 4,07; 4,00.

С„НвоС1МО..

Вычислено, %: С 61,80; Н 5,76; Cl 10,13;

N 400.

Пример 4. Из 2-оксо-3-оксиметил-6-бромбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой кислоты получают 2-оксо-3-хризантемоилоксиметилен-6-бромбензоксазолин,в условиях примера 1. Выход 91%; т. пл. 78 — 79 С из гептана.

Найдено, %: С 55,60; 56,40; Н 5,20; 5,17;

В r 20,30; 20,37.

С1вН2оВг ь 04.

Вычислено, %: С 55,34; Н 5,11; Вг 20,26, Пр им ер 5. Аналогично примеру 1 из 2тио-3-оксиэтил-6-бромбензоксазолина и хлорангидрида хризантемовой кислоты получают

2-тио-3-хризантемоилоксиметилен-6 — бромбензоксазолин в виде светлого масла. Выход 95%.

Найдено, %: С 52,80; 52,62; Н 4,80; 4,85;

Вг 19 30; 19 37.

С1з IOBrNO S.

Вычислено, %: С 52,68; Н 4,91; Вг 19,22;

5 S 781.

Предм ет изоб ретения

1. Способ получения 2-оксо-3-хризантемо10 илоксиметилбензоксазолина или 2-тио-3-хрпзантемоилоксиметилбензоксазолина общей формулы

СНз — СН ОСОСН вЂ” СН-СН вЂ” С б

Parsi с сн, НЗС СНЗ

20 где Х вЂ” водород, галоид, отличающийся тем, что 2-оксо-3-оксиметилбензоксазолин плп

2-тио-3-оксиметилбензоксазолин подвергают взаимодействию с хлорангидридом хризантемовой кислоты в присутствии акцептора хло25 ристого .водорода, например .пиридина, с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ .по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 9 С.

30 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Составитель С. Полякова

Редактор О. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1031/4 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2