Способ получения ненасыщенных карбоксилатов


 


Владельцы патента RU 2503653:

ВАККЕР ХЕМИ АГ (DE)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ненасыщенных карбоксилатов взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе в реакторе, при этом газообразную фазу направляют в рецикл (рецикловый газ) и перед входом в реактор насыщают алканкарбоновой кислотой в предназначенном для этого сатураторе, где перед сатуратором для насыщения алканкарбоновой кислотой (основным сатуратором) предусматривают предварительный сатуратор, в котором рецикловый газ насыщают частью от всего количества используемой для насыщения алканкарбоновой кислоты, после чего рецикловый газ направляют в основной сатуратор и насыщают в нем остальным количеством алканкарбоновой кислоты. Изобретение также относится к устройству для осуществления вышеуказанного способа. Использование предварительного сатуратора для насыщения уксусной кислотой позволило увеличить интервал времени между остановками производственного процесса для очистки установки. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил.

 

Настоящее изобретение относится к способу получения ненасыщенных карбоксилатов (ненасыщенных эфиров карбоновых кислот) взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе.

Получение ненасыщенных карбоксилатов взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе уже известно. Особое значение при этом имеет получение винилацетата взаимодействием этилена с уксусной кислотой и кислородом или кислородсодержащими газами на неподвижных слоях катализаторов в газовой фазе.

Подобные реакции обычно проводят при давлении в пределах от 1 до 50 бар, предпочтительно от 5 до 15 бар, и при температуре в интервале от 50 до 250°C, предпочтительно от 130 до 200°C. Пригодные для применения в таких реакциях катализаторы содержат в качестве одного их компонента благородный металл, а в качестве другого их компонента - активатор (промотор). В качестве благородного металла обычно используют палладий и/или его соединения. Часто катализаторы дополнительно содержат также золото и/или родий либо их соединения. В качестве активатора используют соединения 1-й и/или 2-й главных подгрупп периодической системы элементов и/или кадмий. Катализаторы могут содержать также соединения рения и/или циркония. Указанные компоненты обычно наносят на носители, такие, например, как кремниевая кислота, алюмосиликаты, диоксид титана, диоксид циркония, карбид кремния или оксид алюминия.

Используемая для реакции смесь (олефин, алкен, кислород) обычно содержит олефин в многократном молярном избытке. Поэтому превращение этилена в ходе реакции происходит не полностью, а непрореагировавший олефин приходится направлять в рецикл, т.е. возвращать его в реакцию. Подобный возвращаемый в реакцию олефинсодержащий газ называют рецикловым или оборотным. Этот олефинсодержащий рецикловый газ (при получении винилацетата - этиленсодержащий рецикловый газ) насыщают соответствующей карбоновой кислотой (при получении винилацетата - уксусной кислотой) в предусмотренном перед реактором сатураторе (при получении винилацетата - сатураторе для насыщения уксусной кислотой, ниже называемом уксуснокислым сатуратором), после чего насыщают кислородом.

Затем реакционную смесь направляют в реактор. Выходящую из реактора горячую реакционную смесь, которая при получении винилацетата состоит в основном из непрореагировавшего этилена, непрореагировавшей уксусной кислоты, непрореагировавшего кислорода, винилацетата, образовавшейся в ходе реакции воды, диоксида углерода, а также исходно внесенных с кислородом и этиленом инертных газов (например, азота, этана, метана и аргона), охлаждают, при необходимости после предварительного пропускания через обезвоживающую колонну. При этом преобладающая часть уксусной кислоты, часть винилацетата и воды конденсируются. Образовавшийся конденсат разделяют на последующих стадиях, его компоненты выделяют и уксусную кислоту (рецикловую уксусную кислоту) возвращают в процесс. Несконденсировавшийся остаточный газ содержит преимущественно этилен, CO2 и инертные компоненты, и после отмывки от CO2 и отделения инертных компонентов остаточный газ направляют в качестве рециклового газа в уксуснокислый сатуратор.

Однако насыщение рециклового газа уксусной кислотой в уксуснокислом сатураторе обладает тем недостатком, что уже по истечении непродолжительных циклов работы уксуснокислого сатуратора происходит его загрязнение. Подобный сатуратор обычно представляет собой колонну, в которую сначала непосредственно подают сухой рецикловый газ (без уксусной кислоты и воды), пропуская его через колонну снизу вверх (восходящим потоком) и добавляя к нему в дозированных количествах уксусную кислоту. Загрязнения, которые снижают производительность и даже обусловливают необходимость остановки производства в целях очистки колонны, образуются главным образом в нижней части колонны в зоне подачи в нее сухого и горячего рециклового газа.

Из US 6420595 В1 известны оснащение сатуратора дистилляционной колонной, отбор загрязнений вместе с кубовым остатком из низа колонны и отделение загрязнений от уксусной кислоты в вакууме в установке рекуперации кислоты (Acid Recovery Unit (ARU)) с последующим возвратом уксусной кислоты в сатуратор.

В US 7202377 В1 образование загрязнений в уксуснокислом сатураторе приписывается присутствию оборотной уксусной кислоты, полученной из конденсированной части реакционной смеси и используемой для насыщения рециклового газа наряду со свежей уксусной кислотой. В указанной публикации рекомендуется очищать рецикловый газ путем его пропускания через ректификационную секцию, насаженную на сатурационную колонну, и разделять стекающую из низа сатурационной колонны жидкость на два отдельных потока, один из которых направляют в рецикл без переработки, а другой направляют в рецикл после отделения высококипящих компонентов и полимеров в высокотемпературном тонкопленочном выпарном аппарате.

В основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ получения ненасыщенных карбоксилатов, который позволял бы настолько эффективно предотвращать образование загрязнений в предусмотренном перед реактором сатураторе для насыщения кислотой, что исключалась бы необходимость в проведении известной из уровня техники, сложной и дорогостоящей очистки сатуратора.

При создании изобретения неожиданно было установлено, что предварительное насыщение рециклового газа, предпочтительно рецикловой уксусной кислотой, в предварительном сатураторе, предусмотренном перед (основным) сатуратором для насыщения кислотой, позволяет резко уменьшить образование загрязнений в сатураторе.

Объектом изобретения является способ получения ненасыщенных карбоксилатов взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе в реакторе, при этом газообразную фазу направляют в рецикл (рецикловый газ) и перед входом в реактор насыщают алканкарбоновой кислотой в предназначенном для этого сатураторе, отличающийся тем, что перед сатуратором для насыщения алканкарбоновой кислотой (основным сатуратором) предусматривают предварительный сатуратор, в котором рецикловый газ насыщают частью от всего количества используемой для насыщения алканкарбоновой кислоты, после чего рецикловый газ направляют в основной сатуратор и насыщают в нем остальным количеством алканкарбоновой кислоты.

Ниже изобретение рассмотрено на примере получения винилацетата, хотя в принципе предлагаемый в изобретении способ может использоваться в общем для получения ненасыщенных карбоксилатов. Поэтому в последующем описании подразумевается, что при реализации рассмотренного ниже процесса вместо этилена в общем случае можно использовать алканы, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, а вместо уксусной кислоты - другие алканкарбоновые кислоты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода.

Для применения в качестве предварительного сатуратора, как и (основного) сатуратора, в общем пригодны аппараты с контактированием между собой газовой и жидкой фаз, например, колонны с решетчатыми насадками, колонны с насадочными телами, колонны с тарелками или иными встроенными элементами, а также скрубберы Вентури, а в простейшем случае - трубопровод. В качестве предварительного сатуратора предпочтительно использовать охлаждающие колонны или промыватели без встроенных элементов, например, скрубберы с форсуночным орошением, струйные промыватели или скрубберы Вентури.

Рецикловый газ предпочтительно подавать в предварительный сатуратор сверху. Вместе с тем рецикловый газ можно также подавать в предварительный сатуратор снизу в противотоке к подаваемой уксусной кислоте. Предпочтительно же подавать рецикловый газ в прямотоке с уксусной кислотой. В одном из предпочтительных вариантов в сатураторе используют форсунки, которые радиально равномерно расположены в плоскости, перпендикулярной вертикальной оси сатуратора, и через которые уксусную кислоту впрыскивают в предварительный сатуратор. Уксусную кислоту предпочтительно при этом впрыскивать сверху.

Этиленсодержащий рецикловый газ обычно имеет на входе в предварительный сатуратор температуру в пределах от 100 до 170°C, предпочтительно от 120 до 150°C. Уксусную же кислоту в зависимости от уровня давления, при котором проводят процесс, подают в предварительный сатуратор с температурой в пределах от 90 до 200°C, предпочтительно от 100 до 150°C. При контакте с рецикловым газом уксусная кислота испаряется, а рецикловый газ охлаждается. Уксусную кислоту предпочтительно подавать в таком количестве, при котором она испаряется не полностью. Процесс предварительного насыщения предпочтительно регулировать таким образом, чтобы поданная для предварительного насыщения уксусная кислота оставалась в предварительном сатураторе в виде жидкости в количестве по меньшей мере 5 мас.%, особенно предпочтительно от 25 до 75 мас.%.

Для предварительного насыщения этиленсодержащего рециклового газа уксусной кислотой предпочтительно использовать от 20 до 80 мас.%, особенно предпочтительно от 50 до 80 мас.%, от всего ее количества, подаваемого в предварительный сатуратор и основной сатуратор. Остальным количеством уксусной кислоты рецикловый газ насыщают в основном сатураторе. Для предварительного насыщения можно использовать уксусную кислоту с любых технологических стадий. Так, например, можно использовать оборотную уксусную кислоту, рекуперированную из выходящей из реактора реакционной смеси, либо оборотную уксусную кислоту со стадии переработки остающейся в ходе процесса в жидком виде уксусной кислоты (со стадии переработки остатков), свежую уксусную кислоту или уксусную кислоту из циркуляционного контура основного сатуратора. В одном из предпочтительных вариантов для предварительного насыщения используют, предпочтительно преимущественно, т.е. более 50 мас.%, или исключительно используют оборотную уксусную кислоту, рекуперируемую из выходящей из реактора реакционной смеси.

Остающуюся в предварительном сатураторе жидкую уксусную кислоту отбирают из него. Эту жидкую уксусную кислоту из предварительного сатуратора предпочтительно частично либо полностью направлять в низ основного сатуратора. Вместе с тем жидкую уксусную кислоту из предварительного сатуратора можно также полностью либо частично направлять непосредственно на стадию ее переработки.

Основной сатуратор в предпочтительном варианте выполнен в виде колонны, например, в виде насадочной колонны или предпочтительно в виде тарельчатой колонны с некоторым количеством тарелок.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа предварительно насыщенный рецикловый газ направляют из предварительного сатуратора в основной сатуратор. На входе в него температура рециклового газа при этом предпочтительно составляет от 80 до 140°C. В основном сатураторе рецикловый газ насыщают остаточным количеством уксусной кислоты. Для этого предпочтительно использовать свежую уксусную кислоту. В принципе, однако, возможно также использование свежей уксусной кислоты в любом сочетании с жидкой уксусной кислоты из предварительного сатуратора и/или с оборотной уксусной кислотой, рекуперированной из выходящей из реактора реакционной смеси и/или на стадии переработки остатков. Поток этиленсодержащего, частично насыщенного уксусной кислотой рециклового газа предпочтительно подавать в нижнюю четверть основного сатуратора, особенно предпочтительно в точке, расположенной на участке между самой нижней тарелкой и уровнем находящейся в основном сатураторе жидкости. В другом предпочтительном варианте от этого этиленсодержащего, насыщенного уксусной кислотой в предварительном сатураторе рециклового газа можно до его входа в основной сатуратор отбирать часть потока, предпочтительно до 40 об.%, которую в виде своего рода байпасного потока подают в основной сатуратор в точке, расположенной выше точки подачи в него основного потока рециклового газа.

Из низа основного сатуратора можно отбирать кубовый продукт. В одном из предпочтительных вариантов из низа основного сатуратора отбирают кубовый продукт, нагревают его и возвращают в основной сатуратор. В предпочтительном варианте такой кубовый продукт, возвращаемый в основной сатуратор, можно подавать в него с распределением по нескольким его тарелкам. Посредством такого циркуляционного контура можно регулировать температуру в основном сатураторе, а тем самым и процесс насыщения рециклового газа уксусной кислотой. При наличии такого циркуляционного контура описанный выше байпасный поток подают в основной сатуратор в точке, расположенной выше самой нижней точки подачи кубового продукта в основной сатуратор по циркуляционному контуру.

После насыщения уксусной кислотой и после насыщения этиленом и кислородом рецикловый газ направляют в реактор.

Ниже предлагаемый в изобретении способ рассмотрен на примере одного из вариантов его осуществления со ссылкой на прилагаемый к описанию единственный чертеж, на котором показана технологическая схема, иллюстрирующая предлагаемый в изобретении способ.

В предварительный сатуратор 1 в его верхнюю треть по трубопроводу 2 подают этиленсодержащий рецикловый газ, а по трубопроводу 3 в прямотоке подают подогретую нагревателем 4 уксусную кислоту. По трубопроводу 5 из предварительного сатуратора можно отбирать жидкий кубовый продукт и полностью либо частично направлять его в основной сатуратор 7 для насыщения уксусной кислотой или на стадию переработки остатков. Насыщенный уксусной кислотой, этиленсодержащий рецикловый газ отбирают из нижней трети предварительного сатуратора по трубопроводу 6 и направляют по нему в основной сатуратор 7, предпочтительно в его нижнюю треть. В предпочтительном варианте от этиленсодержащего, насыщенного уксусной кислотой рециклового газа перед его входом в основной сатуратор по трубопроводу 8 отбирают часть потока, которую подают в основной сатуратор 7 в точке, расположенной выше самой нижней точки входа в него подводящего трубопровода 6. По трубопроводу 9 из основного сатуратора 7 можно отбирать жидкий кубовый продукт. По трубопроводу 12, оснащенному насосом 10 и нагревателем 11, кубовый продукт после его нагрева можно возвращать в основной сатуратор 7 (циркуляционный контур).

При проведении процесса без предварительного сатуратора в установке для получения винилацетата в промышленном масштабе (производительностью около 200000 тонн винилацетата в год) уже по истечении примерно 2-3 месяцев из-за возрастающей потери давления в колонне и явления ее "захлебывания", связанных с загрязнением основного сатуратора, пришлось снизить расход перекачиваемого насосом материала, а позднее сократить и количество рециклового газа. Помимо этого возникали проблемы с выпуском жидкости из колонны, которые приводили к колебаниям уровня жидкости в низу колонны, а в экстремальных случаях - к "пересыханию" потока кубового продукта. По мере прогрессирования подобных отрицательных явлений производство винилацетата непрерывно снижалось, и в конечном счете через каждые 3-9 месяцев установку приходилось останавливать для ее очистки с соответствующим прекращением выпуска продукции.

Использование же предварительного сатуратора для насыщения уксусной кислотой позволило в 2-3 раза увеличить интервал времени между остановками производственного процесса для очистки установки.

1. Способ получения ненасыщенных карбоксилатов взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе в реакторе, при этом газообразную фазу направляют в рецикл (рецикловый газ) и перед входом в реактор насыщают алканкарбоновой кислотой в предназначенном для этого сатураторе, отличающийся тем, что перед сатуратором для насыщения алканкарбоновой кислотой (основным сатуратором) предусматривают предварительный сатуратор, в котором рецикловый газ насыщают частью от всего количества используемой для насыщения алканкарбоновой кислоты, после чего рецикловый газ направляют в основной сатуратор и насыщают в нем остальным количеством алканкарбоновой кислоты.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для предварительного насыщения используют от 20 до 80 мас.% алканкарбоновой кислоты от всего ее количества, подаваемого в предварительный сатуратор и основной сатуратор.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что для предварительного насыщения преимущественно используют алканкарбоновую кислоту, рекуперированную из выходящей из реактора реакционной смеси.

4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что процесс предварительного насыщения регулируют таким образом, что поданная для предварительного насыщения алканкарбоновая кислота остается в предварительном сатураторе в виде жидкости в количестве по меньшей мере 5 мас.%.

5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что алкенсодержащий рецикловый газ входит в предварительный сатуратор с температурой в пределах от 100 до 170°C, а алканкарбоновая кислота входит в предварительный сатуратор с температурой в пределах от 90 до 200°C.

6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в основном сатураторе рецикловый газ насыщают остаточным количеством алканкарбоновой кислоты, для чего используют свежую алканкарбоновую кислоту либо свежую алканкарбоновую кислоту в любом сочетании с жидкой алканкарбоновой кислотой из предварительного сатуратора и/или с оборотной алканкарбоновой кислотой, рекуперированной из выходящей из реактора реакционной смеси и/или на стадии переработки остатков.

7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что от алкенсодержащего насыщенного алканкарбоновой кислотой в предварительном сатураторе рециклового газа перед его входом в основной сатуратор отбирают часть потока, которую в виде байпасного потока подают в основной сатуратор в точке, расположенной выше точки подачи в него основного потока рециклового газа.

8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что из низа основного сатуратора отбирают кубовый продукт и после его нагрева возвращают в основной сатуратор.

9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве алкена используют этилен, а в качестве алканкарбоновой кислоты - уксусную кислоту.

10. Устройство для осуществления способа по одному из пп.1-9, отличающееся тем, что перед основным сатуратором, установленным перед реактором, предусмотрен предварительный сатуратор.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения винилацетата от газовой смеси, образованной в результате реакции этилена с уксусной кислотой и кислородом в газовой фазе над катализаторами, включающими палладий или соединения палладия, включающему: a) введение указанной газовой смеси, выходящей из реактора (5) для винилацетата, в колонну (7) предварительного обезвоживания, b) охлаждение газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) предварительного обезвоживания, до температуры ниже 85°С, предпочтительно до температуры ниже 80°С и наиболее предпочтительно до температуры между 55 и 75°С в противоточном теплообменнике (9), c) дальнейшее охлаждение газовой смеси или газожидкостной смеси, выходящей из теплообменника (9) на стадии b), до температуры от -20 до 50°С, при этом полученный конденсат разделяется на водную фазу (17) и органическую фазу (18), d) отвод водной фазы, образованной на стадии c), e) рециркуляцию всей или части органической фазы, образованной на стадии c), в качестве флегмы в верхнюю часть колонны (7) для предварительного обезвоживания, используемой на стадии а), и отвод части органической фазы, которая не используется в качестве флегмы, f) влажную очистку газа, включающего в себя винилацетат, который не сконденсировался на стадии b), в колонне (21) влажной очистки газа посредством водного раствора уксусной кислоты, g) отделение винилацетата, h) нагревание рециркулируемого газа, выходящего из колонны (21) для влажной очистки газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, выходящим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, в противоточном теплообменнике (9), и тем самым снижение температуры газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) для обезвоживания, и i) ввод рециркулируемого газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, поступающим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, предварительно нагретыми на стадии h), в реактор (5) для получения винилацетата.
Изобретение относится к химической промышленности, к катализаторам синтеза винилацетата. .
Изобретение относится к улучшенному способу получения винилацетата путем проводимой при гетерогенном катализе в непрерывном режиме газофазной реакции между этиленом, уксусной кислотой и кислородом при давлении в пределах от 1 до 30 бар и при температуре в пределах от 130 до 200°С с отводом при этом теплоты реакции за счет теплообмена с водой, превращающейся в результате такого теплообмена в пар с температурой в пределах от 120 до 185°С и с давлением в пределах от 1 до 10 бар, и последующего разделения содержащего продукты газового потока, который состоит в основном из этилена, винилацетата, уксусной кислоты, воды, диоксида углерода и других инертных газов, и полного или частичного возврата этилена в процесс с циркуляцией оборотного газа.
Изобретение относится к способу получения винилацетата, включающему введение исходного сырья, содержащего этилен, уксусную кислоту и кислородсодержащий газ, в контакт с палладий- и золотосодержащим катализатором, полученными на подвергнутом прокаливанию и модифицированном материале носителя, с образованием винилацетата и по меньшей мере одного побочного продукта, где материал носителя модифицируют 1) ниобием, магнием, танталом, иттрием, лантаном, празеодимом или их комбинациями; или 2) титаном, цирконием или их комбинациями, где материал носителя выбирают из диоксида циркония, титаносиликата или цирконосиликата и где модифицированный материал носителя прокаливают перед введением каталитических компонентов.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающему алкилирование путем введения в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента, нагрева и выдержки при перемешивании при высокой температуре, отделения углеводородного слоя, промывания до нейтральной реакции, сушку хлористым кальцием и ректификацию под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С до получения 4-метил-2-циклогексилфенола с последующим дегидрированием его в жидкой фазе при атмосферном давлении и повышенной температуре на палладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 5-метил-2-бифенилола, при этом алкилирование проводят при температуре 110-120°С, в качестве алкилирующего агента используют циклогексен, дегидрирование осуществляют при температуре 300-350°С с использованием в качестве палладиевых катализаторов - палладиевых катализаторов на угле, а после выделения 5-метил-2-бифенилола его ацилируют в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты до 2-ацетокси-5-метилбифенила с последующим окислением 2-ацетокси-5-метилбифенила в растворе смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1) кислородом при температуре 105-110°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты.

Изобретение относится к усовершенствованным совмещенным способам получения уксусной кислоты и винилацетата, включающим стадии: (а) получения первого потока продукта первой реакционной зоны, содержащего уксусную кислоту, где уксусную кислоту получают экзотермической реакцией карбонилирования и где по меньшей мере часть тепла от получения уксусной кислоты отводят из первой реакционной зоны и по меньшей мере часть тепла, отведенного при получении уксусной кислоты, переносят в систему теплообмена; (b) контактирования во второй реакционной зоне реакционного потока уксусной кислоты, включающего по меньшей мере часть уксусной кислоты из первого потока продукта, с кислородсодержащим газом в присутствии катализатора для получения второго потока продукта, включающего мономерный винилацетат; (с) направления по меньшей мере части второго потока продукта в секцию очистки для очистки по меньшей мере части винилацетата во втором потоке продукта; и либо (d) отвода по меньшей мере части тепла, перенесенного в систему теплообмена, и доставки по меньшей мере части тепла, отведенного из системы теплообмена, к по меньшей мере одному из реакционных потоков уксусной кислоты и секции очистки для очистки винилацетата, и где система теплообмена содержит поток парового конденсата, и где по меньшей мере часть тепла, отведенного при получении уксусной кислоты, доставляют к потоку парового конденсата, который используют для обеспечения теплом, отведенным при получении уксусной кислоты, по меньшей мере одного из реакционного потока уксусной кислоты и секции очистки винилацетата, причем поток парового конденсата, содержащий тепло от получения уксусной кислоты, направляют в испарительный сосуд низкого давления, поддерживаемый под давлением от 4,0 кг/см 2 до 5,3 кг/см2, либо (d) отвода по меньшей мере части тепла, перенесенного в систему теплообмена, и доставки по меньшей мере части тепла, отведенного из системы теплообмена, к по меньшей мере одному из реакционных потоков уксусной кислоты и секции очистки для очистки винилацетата, в котором используют цикл циркуляции конденсата для снятия основной части тепла реакции получения уксусной кислоты направлением потока горячего реакционного раствора через теплообменник для переноса тепла к потоку парового конденсата, причем поток парового конденсата, содержащий тепло от получения уксусной кислоты, направляют в испарительный сосуд низкого давления, поддерживаемый под давлением от 4,0 кг/см 2 до 5,3 кг/см2.

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства метанола, уксусной кислоты и, необязательно, винилацетата, включающему интегрированные стадии: разделения источника углеводородов на первый и второй потоки углеводородов; парового реформинга первого потока углеводородов паром для получения подвергнутого реформингу потока; автотермического реформинга смеси подвергнутого реформингу потока и второго потока углеводородов кислородом и двуокисью углерода для получения потока синтез-газа; разделения меньшей части потока синтез-газа на поток с повышенным содержанием двуокиси углерода, поток с повышенным содержанием водорода и поток с повышенным содержанием оксида углерода; рециркуляции потока с повышенным содержанием двуокиси углерода на автотермический реформинг; сжатия оставшейся части потока синтез-газа, потока СО2, необязательно, из ассоциированного процесса, и по меньшей мере части потока с повышенным содержанием водорода для подачи потока подпитки в контур синтеза метанола для получения продукта метанола, стехиометрический коэффициент которого определяют как [(Н2-CO2)/(СО+CO2 )], а стехиометрический коэффициент потока подпитки составляет от 2,0 до 2,1; синтеза уксусной кислоты из по меньшей мере части продукта метанола и потока с повышенным содержанием оксида углерода; и необязательно, синтеза винилацетата из по меньшей мере порции синтезированной уксусной кислоты.

Изобретение относится к усовершенствованному способу проведения реакции алкена с молекулярным кислородом в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитически активного псевдоожиженного слоя твердых частиц, заключающемуся в том, что содержащий молекулярный кислород газ, концентрация кислорода в котором превышает его концентрацию в воздухе, вводят в псевдоожиженный слой при одновременном поддержании в псевдоожиженном слое турбулентного режима.

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения винилацетата от газовой смеси, образованной в результате реакции этилена с уксусной кислотой и кислородом в газовой фазе над катализаторами, включающими палладий или соединения палладия, включающему: a) введение указанной газовой смеси, выходящей из реактора (5) для винилацетата, в колонну (7) предварительного обезвоживания, b) охлаждение газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) предварительного обезвоживания, до температуры ниже 85°С, предпочтительно до температуры ниже 80°С и наиболее предпочтительно до температуры между 55 и 75°С в противоточном теплообменнике (9), c) дальнейшее охлаждение газовой смеси или газожидкостной смеси, выходящей из теплообменника (9) на стадии b), до температуры от -20 до 50°С, при этом полученный конденсат разделяется на водную фазу (17) и органическую фазу (18), d) отвод водной фазы, образованной на стадии c), e) рециркуляцию всей или части органической фазы, образованной на стадии c), в качестве флегмы в верхнюю часть колонны (7) для предварительного обезвоживания, используемой на стадии а), и отвод части органической фазы, которая не используется в качестве флегмы, f) влажную очистку газа, включающего в себя винилацетат, который не сконденсировался на стадии b), в колонне (21) влажной очистки газа посредством водного раствора уксусной кислоты, g) отделение винилацетата, h) нагревание рециркулируемого газа, выходящего из колонны (21) для влажной очистки газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, выходящим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, в противоточном теплообменнике (9), и тем самым снижение температуры газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) для обезвоживания, и i) ввод рециркулируемого газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, поступающим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, предварительно нагретыми на стадии h), в реактор (5) для получения винилацетата.
Изобретение относится к способу получения винилацетата, включающему введение исходного сырья, содержащего этилен, уксусную кислоту и кислородсодержащий газ, в контакт с палладий- и золотосодержащим катализатором, полученными на подвергнутом прокаливанию и модифицированном материале носителя, с образованием винилацетата и по меньшей мере одного побочного продукта, где материал носителя модифицируют 1) ниобием, магнием, танталом, иттрием, лантаном, празеодимом или их комбинациями; или 2) титаном, цирконием или их комбинациями, где материал носителя выбирают из диоксида циркония, титаносиликата или цирконосиликата и где модифицированный материал носителя прокаливают перед введением каталитических компонентов.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где каждый R1, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из Н, ОН, F, Cl, Br, метоксигруппы и этоксигруппы, либо R1 и R2 совместно образуют -ОСН2О- и R3 выбирается из группы, которая состоит из Н, ОН, метоксигруппы, этоксигруппы и галогенов; R4 представляет собой ОН или о-ацетоксибензоилокси, никотиноилокси или изо-никотиноилокси; R5 представляет собой или , и по меньшей мере один из R1, R2 и R3 не является водородом.

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления алкана с С2 по C4 с получением соответствующих алкена и карбоновой кислоты, причем этот способ включает следующие стадии: (а) контактирование в окислительной реакционной зоне алкана, содержащего молекулярный кислород газа, необязательно соответствующего алкена и необязательно воды в присутствии по меньшей мере одного катализатора, эффективного при окислении алкана до соответствующих алкена и карбоновой кислоты, с получением первого потока продуктов, включающего алкен, карбоновую кислоту, алкан, кислород и воду; (б) разделение в первом разделительном средстве по меньшей мере части первого потока продуктов на газообразный поток, включающий алкен, алкан и кислород, и жидкий поток, включающий карбоновую кислоту; (в) контактирование упомянутого газообразного потока с раствором соли металла, способной селективно химически абсорбировать алкен, с получением жидкого потока, богатого химически абсорбированным алкеном; (г) выделение из раствора соли металла богатого алкеном потока.

Изобретение относится к предшественникам А-кольца витамина D формулы (I) в которой: А представляет группу –CH2OH, -CH 2-OCOR’, -COR’’ или этинил; R представляет водород или (С1-С6)алкил; R1 представляет водород, (С1-С6)алкил или группу (СН 2)nОР; R2 представляет водород или группу -ОР; R’ представляет фенил; R’’ представляет водород, гидроксил, (С1-С6)алкокси; Р представляет водород или группу -Si(R3)3, в которой каждый R3, независимо, представляет (С1 -С6)алкил или фенил; n равно 0 или 1, при условии, что, когда конфигурацией соединения (I) является 2S, 3aS, 4aS, А представляет формил, гидроксиметил, этинил или метоксикарбонил и R и R2, оба, представляют водород, тогда R1 не является группой -OSi(R3)3.

Изобретение относится к открытию, до этого времени не оцененному, что в процессе получения винилацетата с использованием нанесенного на носитель катализатора, содержащего палладий, золото и медь, в котором медь по существу смешана с палладием или золотом или с обоими этими металлами, содержание меди в катализаторе в течение срока службы катализатора имеет тенденцию по существу снижаться, то есть необходимо раньше заменять или регенерировать катализатор, срок службы которого может приближаться или превышать два года.

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы I Z=-SO2-, -X--Y--X- Х=O,S Y=0, S, SO2; CO, которые могут использоваться в качестве светочувствительной компоненты фоторезистов.

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения винилацетата от газовой смеси, образованной в результате реакции этилена с уксусной кислотой и кислородом в газовой фазе над катализаторами, включающими палладий или соединения палладия, включающему: a) введение указанной газовой смеси, выходящей из реактора (5) для винилацетата, в колонну (7) предварительного обезвоживания, b) охлаждение газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) предварительного обезвоживания, до температуры ниже 85°С, предпочтительно до температуры ниже 80°С и наиболее предпочтительно до температуры между 55 и 75°С в противоточном теплообменнике (9), c) дальнейшее охлаждение газовой смеси или газожидкостной смеси, выходящей из теплообменника (9) на стадии b), до температуры от -20 до 50°С, при этом полученный конденсат разделяется на водную фазу (17) и органическую фазу (18), d) отвод водной фазы, образованной на стадии c), e) рециркуляцию всей или части органической фазы, образованной на стадии c), в качестве флегмы в верхнюю часть колонны (7) для предварительного обезвоживания, используемой на стадии а), и отвод части органической фазы, которая не используется в качестве флегмы, f) влажную очистку газа, включающего в себя винилацетат, который не сконденсировался на стадии b), в колонне (21) влажной очистки газа посредством водного раствора уксусной кислоты, g) отделение винилацетата, h) нагревание рециркулируемого газа, выходящего из колонны (21) для влажной очистки газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, выходящим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, в противоточном теплообменнике (9), и тем самым снижение температуры газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) для обезвоживания, и i) ввод рециркулируемого газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, поступающим из системы (72) для удаления CO2, и/или продувочным газом, предварительно нагретыми на стадии h), в реактор (5) для получения винилацетата.
Наверх