Сложный олигоэфир в качестве компонента композиции для покрытий

Настоящее изобретение относится к сложному олигоэфиру. Описан сложный олигоэфир общей формулы:

где R представляет соединение формулы

n представляет целое число от 1 до 3, m представляет целое число 1 или 3, k представляет целое число 4 или 8, в качестве компонента композиции для покрытий. Технический результат - получение компонента композиции для получения покрытий, характеризующихся повышенной термостойкостью. 2 табл., 9 пр.

 

Сложный олигоэфир в качестве компонента композиции для покрытий

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к сложным олигоэфирам, которые могут быть использованы в качестве компонента композиции для получения покрытий.

Известен сложный полиэфир для полиуретанов формулы

который получают поликонденсацией адипиновой кислоты и многоатомного спирта при температуре 195±5°С, в котором в качестве многоатомного спирта берут этиленгликоль при молярном соотношении адипиновой кислоты и этиленгликоля 1:(1,5-1,6), соответственно, и проводят поликонденсацию до кислотного числа 35-42 мг KOH/г, после чего в реакционную смесь вводят катализатор тетрабутоксититан в количестве 0,0006-0,001% от массы адипиновой кислоты и ведут вакуумную поликонденсацию до кислотного числа не более 1 мг KOH/г, см. RU Патент №2286358, МПК C08G 63/12, 2006 г.

Указанный сложный полиэфир используют в качестве компонента композиции для получения полиуретановых эластомеров. В качестве компонента композиции для покрытий он не использовался.

Известен ароматический олигоэфир формулы

где n представляет целое число от 1 до 20,

в качестве олигомера для получения поликонденсационного полимера.

Указанный выше олигоэфир получают двухстадийным способом, на первой стадии проводят взаимодействие 4,4′-диоксидифенилпропана с 4,4′-дихлордифенилкетоном в апротонном диполярном растворителе диметилсульфоксиде при 140°C в атмосфере инертного газа в течение 1 часа, затем на второй стадии к образовавшемуся димеру добавляют 4,4′-дихлордифенилсульфон, и реакцию ведут при 160°C в течение 3 часов, см. RU Патент №2373179, МПК C07C 41/30, C07C 317/22, C08G 65/40, C08G 75/23, 2009 г.

Известный ароматический олигоэфир в качестве компонента композиции для покрытий не использовался.

Задачей изобретения является создание компонента композиции для получения покрытий, характеризующихся повышенной термостойкостью.

Техническая задача решается новой структурой олигоэфира общей формулы:

где R представляет соединение формулы

n представляет целое число от 1 до 3,

m представляет целое число 1 или 3,

k представляет целое число 4 или 8,

в качестве компонента композиции для покрытий.

Указанный олигоэфир получают путем поликонденсации 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропана или 2,2-бис-[4-(2-окситриэтокси)-фенил]-пропана, и адипиновой или себациновой кислоты при молярном соотношении 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропана или 2,2-бис-[4-(2- окситриэтокси)-фенил]-пропана и адипиновой или себациновой кислоты (1,33-2):1, соответственно, и проводят поликонденсацию при температуре 150-200°C с удалением образующейся воды до значения кислотного числа менее 1 мг KOH/г.

Решение технической задачи позволяет получить с использованием заявляемого олигоэфира полиуретановые покрытия, характеризующиеся повышенной термостойкостью.

Исходные соединения:

-2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропан, белый порошок, молекулярная масса 316,43 (см. US Патент №4261922, МПК С07С41/16, 1981);

-2,2-бис-[4-(2-окситриэтокси)-фенил]-пропан, бесцветная вязкая жидкость, молекулярная масса 505, Sigma-Aldrich, США (см. http://www. sigmaaldrich. corn, Bisphenol A ethoxylate, MSDS);

- адипиновая кислота, ГОСТ 10558-80, бесцветные кристаллы, т.пл. 149-150°C, т.разл.210-240°C;

- себациновая кислота, ГОСТ 115582-70, бесцветные кристаллы, т.пл. 134,5°C, т.разл. 280-300°C;

- в качестве инертной среды используют, например, аргон, ГОСТ 10157-79, газ без цвета и запаха.

Пример 1 (объект сравнения)

В качестве объекта сравнения использовали олигоэфир, который выпускается под торговой маркой Лапрол 3603-2-12, формулы:

где n представляет целое число от 17 до 19,

m представляет целое число 3 или 4,

в качестве компонента композиции для покрытий.

В колбу, снабженную мешалкой, дефлегматором, обратным холодильником, барботером для подачи газа и термометром, вводят глицерин, оксид пропилена и катализатор (гидроксид калия); процесс ведут при перемешивании в среде аргона при температуре 100-150°C с удалением образующейся воды до достижения гидроксильного числа 45 - 50 мг KOH/г.

Выход целевого продукта (Лапрол 3600-2-12) составляет 99%;

бесцветный олигоэфир с вязкостью при 25°C (500-650)-106 Па·с и молекулярной массой 3590, выпускается по ТУ 2226-015-10488057-94.

Пример 2 (по заявляемому объекту)

В колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, дефлегматором, обратным холодильником, барботером для подачи газа и термометром, вносят 99,4 г (1,5 моль) 2,2-бис-[4-(2-оксиэтокси)-фенил]-пропана и 30,6 г (1 моль) адипиновой кислоты, процесс поликонденсации осуществляют при перемешивании в среде аргона при температуре 160-180°C с удалением образующейся воды до значения кислотного числа менее 1 мг KOH/г.

Выход целевого продукта составляет 99%; олигоэфир янтарного цвета с вязкостью при 60°C 1,3 Па·с и молекулярной массой 1164.

В ИК-спектрах олигоэфира присутствуют полосы поглощения при 1600 см-1, соответствующие валентным колебаниям углерод-углеродных связей бензольного кольца, полоса при 1180 см-1, соответствующая изопропильной группе, полосы поглощения при 2970 см-1, характеризующие наличие метиленовых групп, полоса поглощения при 3380 см-1, соответствующая валентным колебаниям гидроксильных групп, присутствует полоса при 1735 см-1, соответствующая сложноэфирному карбонилу, присутствует группа полос в области 1170-1225 см-1, соответствующая валентным колебаниям углерод-кислородной связи.

Пример 3

Олигоэфир получают аналогично примеру 2, но при другом соотношении компонентов.

Пример 4

Олигоэфир получают аналогично примеру 2, но используют 2,2-бис-[4-(2-окситриэтокси)-фенил]-пропан.

Пример 5

Олигоэфир получают аналогично примеру 4, но при другом соотношении компонентов.

Пример 6

Олигоэфир получают аналогично примеру 3, но используют себациновую кислоту.

Пример 7

Олигоэфир получают аналогично примеру 2, но используют себациновую кислоту.

Кислотное число (КЧ) или содержание карбоксильных групп в ходе реакции поликонденсации определяют титрованием растворенной в ацетоне навески олигоэфира раствором гидроксида калия в соответствии с ГОСТ 25210-82.

Гидроксильное число (ГЧ) или содержание гидроксильных групп определяют титрованием растворенной в ацетилирующей смеси навески олигоэфира раствором гидроксида калия по ГОСТ 25261-82.

Исследование структуры олигоэфира осуществляют ИК-спектроскопией на приборе ИнфраЛЮМ ФТ-08.

Молекулярную массу олигоэфира рассчитывают по концевым группам по формуле Mn=112200/(ГЧ+КЧ), см. Лосев И.П., Федотова О.Я. Практикум по химии высокомолекулярных соединений. М.: Госхимиздат, 1959.

Динамическую вязкость определяют при температуре (60,0±0,1)°C на шариковом вискозиметре Хепплера по ОСТ 6-05-422.

На основе данных химического анализа, включающего определение значений кислотного и гидроксильного чисел, а также данных ИК-спектроскопии можно заключить, что заявляемый олигоэфир представляет собой олигомер с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами, содержащий внутри цепи сложноэфирные, изопропильные группы и бензольные кольца, соответствует заявляемой структуре.

Таблица 1
Данные по примерам 1-7
Исходные компоненты, г, и свойства олигоэфира 1
Лапрол 3603-2-12
Примеры по заявляемому объекту
2 3 4 5 6 7
2,2-Бис-[4-(2-оксиэток-си)-фенил]-пропан 99,4 74,2 67,5 70,1
2,2-Бис-[4-(2-окситри-этокси)-фенил]-пропан 113,6 108,5
Себациновая кислота - - - - - 32,5 29,9
Адипиновая кислота - 30,6 25,8 16,4 21,5 - -
n - 2 3 1 2 3 2
m - 1 1 3 3 1 1
k - 4 4 4 4 8 8
Температура синтеза, °C 100-150 180 200 160 200 220 180
Время синтеза, ч - 21,5 28 53 36 24 31
КЧ, мг KOH/г - 0,6 0,9 0,9 0,9 0,8 0,9
ГЧ, мг KOH/г 46,9 95,8 69,6 101,5 65,1 63 87,1
Молекулярная масса вычисленная 3600 1168 1594 1094 1696 1762 1280
Молекулярная масса найденная 3590 1164 1591 1096 1699 1760 1275
Вязкость при 60°C, Па·с при 25°C (500-650)-106 1,2 1,4 1,0 1,5 1,5 1,3

В таблице 2 представлены составы композиций с использованием заявляемого олигоэфира в качестве компонента для получения полиуретановых покрытий и данные по температуре потери массы покрытий.

Термостойкость покрытий оценивают по значениям начальной температуры разложения (Тнач) и температуры потери 50% массы (Т50%), определяемых по данным термогравиметрического анализа при скорости нагревания 2°C/мин в соответствии с ГОСТ 29127-91.

Таблица 2
Состав композиций для полиуретановых покрытий и данные по температуре потери массы покрытий
Состав композиции, мас.ч., и температуры 1
(прототип)
Примеры по заявляемому объекту
потери массы покрытия 2 3 4 5 6 7 8 9
Полиоксипропилентриол
(Лапрол 3600-2-12) 100 - - - - - - - -
Сложный полиэфир - 100 100 100 100 100 100 100 100
Полиизоцианат 100 23 23 18 26 22 16 23 18
Этилацетат 100 123 - 118 126 122 116 - -
Ацетон - - 50 - - - - - -
Бутилацетат - - 73 - - - - 123 118
Температуры потери массы покрытии:
Тнач, °C
Т50%, °C
246 310 310 300 270 300 270 310 300
323 380 380 375 405 425 420 380 375

Как следует из таблицы 2, полиуретановые покрытия с использованием в качестве компонента заявляемого олигоэфира превосходят по термостойкости покрытия из композиции с использованием Лапрола 3603-2-12, начальная температура разложения покрытия повышается на 24-64°C или 9,8-26%, температура потери 50% массы на 52-102°C или 16,1-31,6%.

Таким образом, решение технической задачи позволяет получить с использованием заявляемого олигоэфира полиуретановые покрытия, характеризующиеся повышенной термостойкостью.

Сложный олигоэфир общей формулы

где R представляет соединение формулы

n представляет целое число от 1 до 3,
m представляет целое число 1 или 3,
k представляет целое число 4 или 8,
в качестве компонента композиции для покрытий.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к полиэфирполикарбонатам олигомолочной кислоты. Описаны полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты формулы: , где R=(CH2)2O-(CH2)2; (СН2)4; n=13-24; m=9-13.

Изобретение относится к сложному полиэфиру, содержащему одну или более свободных карбоксильных групп и характеризующемуся соотношением карбоксильной и гидроксильной групп более единицы.

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать сетчатые термостойкие сополимеры с высокой прочностью и пониженной хрупкостью при малом времени и низкой температуре отверждения.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирам. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких, высокопрочных пленочных материалов.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло-, термостойких, высокопрочных пленочных материалов.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов.

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам и к способу их получения. .

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам и к способу их получения. .

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополимерам, которые могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополимерам, которые могут быть использованы в качестве термостойких конструкционных материалов.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркетонам. Описаны ароматические блок-сополиэфиркетоны формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-10 в качестве конструкционных и пленочных материалов. Технический результат - ароматические блок-сополиэфиркетоны, обладающие высокой тепло-, термо-, огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками. 1 табл., 3 пр.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам. Описаны ароматические полиэфиры формулы: где , n=2-20; z=2-100. Технический результат - получение ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости. 1 табл., 9 пр.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам формулы (I), где n=1-20, z=2-50, конструкционного и пленочного назначения. Изобретение позволяет повысить огне-, тепло-, термостойкость и механические характеристики ароматических полиэфирсульфонкетонов. 12 пр. (I) ; ; ;

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; . Технический результат - ароматические полиэфирсульфонкетоны с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости. 1 табл., 12 пр.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; R= , . Технический результат - ароматические полиэфирсульфонкетоны с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик. 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к области электротехники и может найти широкое применение при создании преобразователей внешнего воздействия физических полей в электрический сигнал. Описывается электроактивный полимер для нанесения на металл или полупроводник, содержащий сополимерную структуру неравномерно распределенных фрагментов диарилфлуорена и/или диарилантрона, соединенных между собой через молекулярную цепь сополиариленэфиркетонов или сополиариленэфирсульфонов, формулы: где: Z=СО, SO2; R= или , R1= или или , R2= , , или , p/q = от 0,01/0,99 до 0,9/0,1 или (p+x)/q = 0,5/0,5, p/(q+x) = 0,5/0,5, x = 0. Описывается также электроактивный материал, представляющий собой металл или полупроводник с покрытием указанного полимера. Электроактивный материал с покрытием полимера указанной формулы обладает повышенной чувствительностью электропроводности к внешним воздействиям давления в широком интервале толщин пленки полимера на материале. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 24 пр.

Настоящее изобретение относится к сложному олигоэфиру. Описан сложный олигоэфир общей формулы:где R представляет соединение формулыn представляет целое число от 1 до 3, m представляет целое число 1 или 3, k представляет целое число 4 или 8, в качестве компонента композиции для покрытий. Технический результат - получение компонента композиции для получения покрытий, характеризующихся повышенной термостойкостью. 2 табл., 9 пр.

Наверх