Отбеливание субстратов



Отбеливание субстратов
Отбеливание субстратов
Отбеливание субстратов
Отбеливание субстратов
Отбеливание субстратов
Отбеливание субстратов

 


Владельцы патента RU 2558956:

КЭТЕКСЕЛ ЛИМИТЕД (GB)

Изобретение относится к отбеливанию субстратов. Описан способ обработки субстрата путем приведения субстрата в контакт с водной средой, содержащей по меньшей мере 1% воды и от 1 до 1500 мМ перекиси водорода для образования среды. Водная среда содержит предварительно полученный катализатор на основе переходного металла. Катализатор представляет собой духъядерный катализатор на основе переходного металла типа Mn(II)Mn(II), Mn(II)Mn(III), Mn(III)Mn(III), Mn(III)Mn(IV) или Mn(IV)Mn(IV). Лиганд катализатора на основе переходного металла представлен формулой (I), где p=3, R независимо выбран из водорода; С16-алкила; причем один из R связан с N из другого Q из другого кольца через этиленовый мостик; R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из: Н и С14-алкила. Среда имеет pH в интервале от 11 до 13. Концентрация катализатора находится в интервале от 0,0001 до 1,5 мкМ. Технический результат - отбеливание субстратов. 23 з.п. ф-лы, 5 табл.

 

Настоящее изобретение относится к каталитическому окислению и/или отбеливанию субстратов.

Уровень техники

Патенты США 5 516 738 и 5 329 024 раскрывают использование катализатора на основе переходного металла марганца и 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклонана (Me3-TACN) для эпоксидирования олефинов; катализатор на основе переходного металла содержит некоординационный противоион C l O 4 . Кроме того, патент США 5 329 024 раскрывает использование свободного лиганда Me3-TACN с хлоридом марганца при эпоксидировании олефинов.

В публикации WO 2002/088063 (Lonza AG) раскрыт способ получения кетонов с помощью P F 6 солей соединения марганца и Ме3-TACN.

В публикации WO 2005/033070 (BASF) раскрыто добавление водного раствора ацетата Mn(II) к водному раствору Me3-TACN с последующим добавлением органического субстрата и последующим добавлением перекиси водорода.

В WO 2006/125517 раскрыто использование для отбеливания комплексов марганца с 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклонаном (Me3-TACN) и 1,2-бис-(4,7-диметил-1,4,7-триазациклонон-ил)-этаном (Me4-DTNE) в виде хорошо растворимых в воде солей.

В WO 08086937 и EP 1934396 В раскрыты способы окисления/отбеливания с помощью комплексов марганца с солями 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклонана (Me3-TACN) и 1,2-бис-(4,7-диметил-1,4,7-триазациклонон-1-ил)-этана (Me4-DTNE)

R.Hage et al. в Nature, 369, 637 (1994) сообщает, что оптимальные условия использования комплексов марганца, содержащих Me3-TACN, находятся в области pH около 10,0-10,5, а комплексов марганца, содержащих Me4-DTNE, - в области pH около 11,0.

Раскрытие изобретения

Настоящее изобретение относится к способу отбеливания целлюлозных субстратов, обработки сточных вод, удаления углеводных и полифенольных субстратов с твердых поверхностей, модификации крахмала, окисления алкенов до эпоксидов, и/или диолов, и/или дикарбоновых кислот, или спирта до альдегида, и/или карбоновых кислот, а алканов - до спиртов и кетонов.

Авторами было обнаружено, что использование предварительно полученного катализатора на основе переходного металла марганца при высоких значениях рН позволяет осуществлять эффективное отбеливание при минимальных количествах этого предварительно полученного катализатора на основе переходного металла марганца.

В одном аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки субстрата, включающему следующие этапы: приведение субстрата в контакт с водной средой, содержащей по меньшей мере 1% воды и от 1 до 1500 мМ перекиси водорода для создания окислительной среды, причем водная среда содержит предварительно полученный катализатор на основе переходного металла и двухъядерный катализатор на основе переходного металла типа Mn(II)Mn(II), Mn(II)Mn(III), Mn(III)Mn(III), Mn(III)Mn(IV) или Mn(IV)Mn(IV), где лиганд катализатора на основе переходного металла представлен формулой (I):

,

где: ;

p=3;

R независимо выбран из: водорода; C16-алкила, C2OH; ClCOOH; и пиридин-2-ил метила, и один из R связан с N другого Q из другого кольца через этиленовый мостик;

R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из: H; С1-C4-алкила; и С14-алкилгидрокси, где окислительная среда имеет pH в интервале от 11 до 13, и концентрация катализатора на основе переходного металла находится в интервале от 0,0001 до 1,5 мкМ.

Катализатор на основе переходного металла может быть катализатором на основе одного переходного металла или смесью катализаторов на основе переходных металлов, как отмечено выше.

Осуществление изобретения

Катализатор на основе переходного металла

Применяемый катализатор на основе переходного металла марганца может быть нерастворимым при использовании таких противоионов, как P F 6 или C l O 4 , однако, предпочтительнее для промышленных субстратов, чтобы комплекс переходного металла был водорастворим. Предпочтительно, чтобы предварительно полученный комплекс переходного металла находился в форме такой соли, чтобы ее растворимость в воде составляла по меньшей мере 50 г/л при 20°C. Предпочтительными солями являются хлориды, ацетаты, сульфаты и нитраты. Эти соли описаны в WO 2006/125517.

Из дальнейшего описания будет понятно, что формула (I) может альтернативно быть представлена следующей структурой:

где R, R1, R2, R3 и R4 определены также, как в настоящем тексте.

Предпочтительно R независимо выбран из: водорода, CH3, C2H5, CH2CH2OH и СН2СООН.

Более предпочтительно R, R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из: H и Me.

Наиболее предпочтительно катализатор получают из лиганда 1,2-бис-(4,7-диметил-1,4,7-триазациклонона-1-ил)-этана (Me4-DTNE).

Соль предварительно полученного катализатора на основе переходного металла предпочтительно является двухъядерным комплексом Mn(III) или Mn(IV) с по меньшей мере одним мостиком O2-. Например, соль предварительно полученного катализатора на основе переходного металла может быть солью комплекса металла [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-CH3COO)(Ме4-DTNE)]2+.

Предпочтительно рН окисляющей среды составляет от 11,2 до 12,8, более предпочтительно - от рН 11,5 и 12,5.

Предпочтительно концентрация катализатора на основе переходного металла составляет от 0,0005 до 1 мкМ, более предпочтительно - от 0,001 до 0,7 мкМ.

Субстраты

Целлюлозные субстраты часто встречаются в домашней стирке, промышленной и коммерческой стирке, в промышленности, связанной с обработкой древесной массы, хлопка и т.п. Хотя конкретные задачи могут быть различными, во всех случаях целью является отбеливание этих субстратов, то есть удаление нежелательных красителей или твердых примесей (стирка), или отбеливание полифенольных субстратов, присутствующих в натуральных хлопковых материалах (сырой хлопок и древесная пульпа).

Во время стирки (как домашней, так и промышленной и коммерческой) с целью отмывания и в гигиенических целях применяют отбеливающие средства. Особенно часто используются перекись водорода и перкислоты. Как подчеркивалось выше, для очистки при более низких температурах отбеливания перекись водорода может активироваться катализатором.

Термин «посуда» включает тарелки, миски и другую пищевую посуду (например, столовые приборы) и столовую посуду, обычно изготовленную из керамических материалов; глиняные горшки, керамические сосуды, в частности домашнюю утварь.

Использование в области химического синтеза

Неограничивающие примеры включают окисление алкенов до эпоксидов, цис-диолов, транс-диолов (образованных из эпоксидов при щелочном гидролизе) и, путем расщепления связи C-C, в карбоновые кислоты. Примеры (неограничивающие) алкенов, образующих эпоксиды, включают превращения циклооктена, стирола, 1-октена, диметилмалеата. Следует отметить, что специалистам понятно, что эти эпоксиды могут подвергаться гидролизу с образованием транс-диоловых групп.

В этой связи алкены, альдегиды и алканы являются предпочтительными субстратами, и предпочтительно при использовании при окислении этих субстратов они берутся с чистотой по меньшей мере 90% (включая изомеры и энантиомеры); этот уровень чистоты не включает окислительную среду

Это изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими примерами.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 был получен известным методом, описанным, например, в К.-О.Olivier et al., J.Am.Chem.Soc, 120, 13104-13120 (1998).

Эксперимент 1: Отбеливание пульпы с использованием очень низких количеств катализатора ([Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2).

Пульпа из мягкой древесины

Пульпу из мягкой древесины с исходной ИСО-яркостью 84.3 обрабатывали следующим образом: 1 г высушенной до постоянного веса пульпы добавляли в бутылочки, содержащие разные количества катализатора, 4 кг/т Н2О2 (что соответствует 5.9 мМ H2O2) и 0.5 кг/т DTPMP (Диэтилентриаминпента(метилен-фосфониевой кислоты) - раствор; торговая марка Dequest 2066; чистота 32%). Значение рН доводили до желаемого уровня pH 11.5 (измерено при 20°C).

Примечание 1. Эту пульпу из мягкой древесины делигнифицировали с помощью O2 и затем частично отбеливали на этапе обработки ClO2, Ep(H2O2) и этапе ClO2.

Примечание 2. На практике использовали пульпу, содержащую 30% сухого вещества и 70% воды (30% сухого веса). Таким образом, для каждого эксперимента использовали 3.33 г «сырой» пульпы.

Примечание 3. Все эксперименты выполняли с разбросом результатов не более 5%.

Бутылочки на 1 час помещали в предварительно нагретую водяную баню (70°C) и постоянно встряхивали в процессе отбеливания. Затем древесную массу фильтровали через воронку Бюхнера, отмывали большим количеством деминерализированной воды и высушивали в течение ночи при комнатной температуре. Оптические свойства древесной массы измеряли с помощью спектрофотометра Minolta CM-3700d, используя индексы L, a, b, значения которых конвертируются в значение белизны по следующей формуле:

Значения ИСО-яркости вычисляли по следующей формуле: ИСО-яркость=(1,98*белизна) - 100,3.

Результаты эксперимента приведены в Таблице 1.

Таблица 1
Результаты по ИСО-яркости, полученные после отбеливания пульпы из мягкой древесины с помощью обработки различными концентрациями [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 при pH 11,5 при 70°C в течение 60 минут. Ошибка экспериментов около 0,4 единиц ИСО-яркости
[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 (микромоль) Яркость (ИСО %)
0 (контроль) 86,4
0,06 87,2
0,12 87,3
0,3 87,9

Пульпа древесины эвкалипта

Такой же набор экспериментов выполняли с пульпой твердой древесины эвкалипта (исходная яркость равна 72,0% ИСО). В растворы добавляли разные количества катализатора и 3 кг/т Н2О2 (что соответствует 4,4 мМ H2O2). Значения pH доводили до желаемого уровня рН 11,6 (измерено при 20°C).

Примечание 1. Эту пульпу эвкалипта делигнифицировали с помощью O2 и затем частично отмывали в кислых условиях и обрабатывали на этапе ClO2.

Примечание 2. На практике использовали пульпу, которая содержала 31,4% сухого вещества и 68,6% воды (31,4% сухого веса). Таким образом, в каждом эксперименте использовали 3,18 г сырой пульпы.

Примечание 3. Все эксперименты выполняли с разбросом результатов не более 5%. Результаты эксперимента приведены в Таблице 2.

Таблица 2
Результаты по ИСО-яркости, полученные после отбеливания пульпы из твердой древесины эвкалипта с помощью обработки различными концентрациями [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 при рН 11,6 при 85°C в течение 90 минут
[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 (микромоль) Яркость (ИСО %)
0(контроль) 81,5 (0,11)
0,16 83,0 (0.12)
0,4 83,3 (0,04)

Выполняли также дополнительный набор экспериментов для другой партии пульпы твердой древесины эвкалипта (исходная яркость 71,5% ИСО), которую предварительно обрабатывали горячим СlO2. Этот набор экспериментов по отбеливанию также выполняли с разбросом результатов не более 5%, но на этот раз с использованием 5 кг/т H2O2. Результаты этих экспериментов по отбеливанию приведены в Таблице 3.

Таблица 3. Результаты по ИСО-яркости, полученные после отбеливания пульпы из твердой древесины эвкалипта с помощью обработки различными концентрациями [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 при рН 12,0, 12,5 и 13,0 при 80°C в течение 90 минут

[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 Яркость (% ИСО)
рН 12,0; 0 мкМ 80,7 (0,4) - 4
рН 12,0; 0,0005 мкМ 81,3 (0,1) - 4
рН 12,0; 0.05 мкМ 82,2 (0,3) - 4
рН 12,5; 0 мкМ 80,7 (0,6) - 4
рН 12,5; 0,008 мкМ 82,3 (0,0) - 4
рН 12,5; 0.08 мкМ 83,4 (0,1) - 2
рН 13,0; 0 мкМ 80,3 (0,2) - 4
рН 13,0; 0,025 мкМ 82,5 (0,5) - 2
рН 13.0; 0,082 мкМ 83,0 (0,4) - 2

Эксперименты выполнялись по четыре раза или по два раза (значения, приведенные после стандартных отклонений).

Результаты, приведенные в Таблицах 1 и 2, показывают, что добавление [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 в очень низких концентрациях приводят к увеличению яркости образцов пульпы по сравнению с контрольными образцами. Даже такая низкая концентрация, как 0,06 мкМ, дает значительный отбеливающий эффект в этих условиях.

Более того, результаты, приведенные в Таблице 3, показывают, что добавление [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 с такой низкой концентрацией, как 0,0005 мкМ, дает значительный отбеливающий эффект в этих условиях. Кроме того, эти данные показывают, что при рН 11,6,12,0,12,5 и рН 13,0 можно получить значительный выигрыш в каталитической активности.

Эксперимент 2.

Сырую хлопчатобумажную ткань с показателем белизны по Бергеру 7,5+/-1,0 обрабатывали следующим образом: по 2 грамма хлопчатобумажной ткани помещали в мини-бутылочки, содержащие по 20 мл раствора (отношение ткань/жидкость 1/10), содержащего различные концентрации [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2, от 35 мМ до 120 мМ H2O2 (равные от 3 до 10 мл/1 35% в/в H2O2), 1 г/л Sandoclean PCJ (от Clariant), значение рН доводили до желаемых значений. Использовали разные концентрации Dequest 2066: 0.9 г/л Dequest 2066, от Solutia (чистота 32%) (=DTPMP-Диэтилентриаминпента(метилен-фосфоновая кислота)) использовали для данных, приведенных в таблице 4. Для экспериментов, проиллюстрированных в таблице 5, использовали 0.3 г/л раствора Dequest 2066.

Мини-бутылочки на 30-35 минут помещали в предварительно нагретую водяную баню (77°C) (после чего температура отбеливающих растворов в бутылочках составляла 75°C). Затем хлопчатобумажные образцы споласкивали дважды одним литром горячей деминерализированной воды (95°C), затем одним литром 40°C деминерализированной воды, содержащей 1 мл/л уксусной кислоты, и затем отмывали большим избытком, деминерализированной воды, и сушили в течение ночи при комнатной температуре. Затем оптические свойства тканей оценивали с помощью спектрофотометра Минолта CM-3700d, используя значения X, Y, Z, которые переводятся в значения белизны по Бергеру.

Значения белизны выражены в единицах Бергера. Ниже приведена формула белизны по Бергеру:

Wberger=Y+a.Z-b.X, где a=3,448 и b=3,904.

Величины X, Y, Z - это координаты ахроматической точки. Результаты экспериментов приведены в Таблице 4.

Таблица 4
Результаты по белизне по Бергеру, полученные после отбеливания сырой хлопчатобумажной ткани с помощью различных концентраций [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 при различных значениях pH при 75°C в течение 30-35 минут
Перекись водорода (ммоль) Время реакции (минуты) рН [Mn2O2(CH3COO)(Ме4-DTNE)](PF6)2 (микромоль) Белизна (Бергер)
75 30 11,0 0 (контроль) 54,7±1,2
75 30 11,0 0,1 57,5±0,8
75 30 11,0 0,25 59,4±0,6
75 30 11,0 0,5 59,2±0,7
75 30 11,0 1 61,5±0,1
75 30 11,0 1,5 61,2±0,5
75 30 12,0 0 (контроль) 60,6±0,8
75 30 12,0 0,1 63,5±0,6
75 30 12,0 0,25 65,6±0,7
75 30 12,0 0,5 66,8±0,6
75 30 12,0 1 68,6±0,6
75 30 12,0 1,5 69,7±0,6
120 35 12,0 0 (контроль) 68,1±1,0
120 35 12,0 0,1 70,3±0,7
120 35 12,0 0,25 71,8±0,4
120 35 12,0 0,5 73,3±0,2
120 35 12,0 1 74,0±0,8
120 35 12,0 1,5 74,5±0,6
35 35 12,0 0(контроль) 52,5±0,7
35 35 12,0 0,1 55,8±0,5
35 35 12,0 0,25 56,8±0,7
35 35 12,0 0,5 58,6±0,7
35 35 12,0 1,0 60,3±0,4
35 35 12,0 1,5 61,1±0,6
58 35 12,0 0 (контроль) 59,3±1,1
58 35 12,0 0,1 62,9±0,9
58 35 12,0 0,25 64,1±0,3
58 35 12,0 0,5 64,7±0,7
58 35 12,0 1 66,9±0,5
58 35 12,0 1,5 67,8±0,9

Результаты, представленные в Таблице 4, показывают, что при использованных значениях pH и концентрациях перекиси водорода добавление [Mn2O2(СН3СОО)(Ме4-DTNE)](PF6)2 всегда приводит к увеличению белизны образцов по сравнению с контролем (без катализатора), даже при очень низких концентрациях (увеличение на 2-3 единицы Бергера при 0.1 микромоль/л катализатора).

Таблица 5
Результаты по белизне по Бергеру, полученные после отбеливания сырой хлопчатобумажной ткани с помощью различных концентраций [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2 при различных значениях рН при 75°C в течение 30 минут
H2O2 (мМ) Время реакции (минуты) pH [Mn2O2(СН3СОО)(Ме4-DTNE)](PF6)2 (мкМ) Белизна (Бергер)
75 30 12,5 0 (контроль) 61,6±0,4
75 30 12,5 0,05 63,4±0,9
75 30 12,5 0,1 65,1±0,5
75 30 12,5 0,5 68,2±0,4
75 30 12,5 1 69,8±0,7
75 30 12,5 2 71,3±0,6
75 30 13,0 0 (контроль) 61,4±0,6
75 30 13,0 0,05 63,2±0,7
75 30 13,0 0,1 65,8±0,5
75 30 13,0 0,5 68,3±0,4
75 30 13,0 1 70,2±0,3

Взятые вместе результаты, приведенные в Таблицах 4 и 5, показывают, что при использованных значениях pH и концентрациях перекиси водорода добавление [Mn2O2(СН3СОО)(Ме4-DTNE)](PF6)2 всегда приводит к увеличению белизны образцов по сравнению с контролем (без катализатора), даже при рН 12,5 и 13. Даже при очень низких концентрациях катализатора (0,05 мкМ) достигается увеличение белизны на 2-3 единицы Бергера.

В целом, данные подтверждают заявленный объем притязаний, показывая, что может быть достигнут значительный выигрыш в интервале значений pH (11,0-13,0), начиная с меньших значений (рН 11 - таблица 4; рН 11,6 - таблицы 1 и 2, рН 12,0/рН 12,5/рН 13,0 - таблицы 2, 3, 4, 5), и в интервале концентраций катализатора (от 0,0005 мкМ - таблица 3, до 1,5 мкМ - таблицы 4 и 5).

1. Способ обработки субстрата, включающий следующие этапы: приведение субстрата в контакт с водной средой, содержащей по меньшей мере 1% воды и от 1 до 1500 мМ перекиси водорода для образования среды, причем водная среда содержит предварительно полученный катализатор на основе переходного металла, представляющий собой духъядерный катализатор на основе переходного металла типа Mn(II)Mn(II), Mn(II)Mn(III), Mn(III)Mn(III), Mn(III)Mn(IV) или Mn(IV)Mn(IV), где лиганд катализатора на основе переходного металла представлен формулой (I):

p=3;
R независимо выбран из водорода; С16-алкила; причем один из R связан с N из другого Q из другого кольца через этиленовый мостик;
R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из: Н и С14-алкила, где указанная среда имеет pH в интервале от 11 до 13, и концентрация катализатора на основе переходного металла находится в интервале от 0,0001 до 1,5 мкМ.

2. Способ по п. 1, в котором R независимо выбран из: водорода, СН3 и С2Н5.

3. Способ по п. 1, в котором R, R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из: Н и Me.

4. Способ по п. 1, в котором катализатор получают из 1,2-бис-(4,7-диметил-1,4,7-триазациклонон-1-ил)-этана (Me4-DTNE).

5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором pH указанной среды находится в диапазоне от 11,2 до 12,8.

6. Способ по п. 5, в котором pH указанной среды находится в диапазоне от 11, 5 и 12,5.

7. Способ по любому из пп. 1-4 или 6, в котором концентрация катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,0005 до 1 мкМ.

8. Способ по п. 5, в котором концентрация катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,0005 до 1 мкМ.

9. Способ по п. 7, в котором концентрация катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,001 до 0,7 мкМ.

10. Способ по п. 8, в котором концентрация катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,001 до 0,7 мкМ.

11. Способ по любому из пп. 1-4, 6, 8, 9 или 10, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой двухъядерный комплекс Mn(III) или Mn(IV), содержащий по меньшей мере один мостик О2-.

12. Способ по п. 5, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой двухъядерный комплекс Mn(III) или Mn(IV), содержащий по меньшей мере один мостик О2-.

13. Способ по п. 7, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой двухъядерный комплекс Mn(III) или Mn(IV), содержащий по меньшей мере один мостик О2-.

14. Способ по любому из пп. 1-4, 6, 8, 9, 10, 12 или 13, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой соль комплекса металла [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-CH3COO)(Me4-DTNE)]2+.

15. Способ по п. 5, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой соль комплекса металла [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-CH3COO)(Me4-DTNE)]2+.

16. Способ по п. 7, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой соль комплекса металла [MnIIIMnIV(µ-O)2(µCH3COO)(Me4-DTNE)]2+.

17. Способ по п. 11, в котором предварительно полученная соль катализатора на основе переходного металла представляет собой соль комплекса металла [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-CH3COO)(Me4-DTNE)]2+.

18. Способ по любому из пп. 1-4, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 15, 16 или 17, в котором субстрат выбран из целлюлозного субстрата и крахмала.

19. Способ по п. 5, в котором субстрат выбран из целлюлозного субстрата и крахмала.

20. Способ по п. 7, в котором субстрат выбран из целлюлозного субстрата и крахмала.

21. Способ по п. 11, в котором субстрат выбран из целлюлозного субстрата и крахмала.

22. Способ по п. 14, в котором субстрат выбран из целлюлозного субстрата и крахмала.

23. Способ по п. 18, в котором субстрат представляет собой целлюлозный субстрат или/и крахмал.

24. Способ по любому из пп. 19-22, в котором субстрат представляет собой целлюлозный субстрат или/и крахмал.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу делигнификации и отбелки бумажной массы, включающему, по меньшей мере, стадию приведения в контакт бумажной массы с пероксидом водорода и комплексом на основе молибдена формулы (I): (I) где R обозначает ненасыщенную С5-С6-циклоалкильную группу или ненасыщенную С5-С6-гетероциклоалкильную группу, замещенную или незамещенную, и Ar обозначает арильную группу, необязательно имеющую один или несколько заместителей в ароматических кольцах, представляющих собой одну или несколько линейных или разветвленных С1-С4-алкильных групп, -галоген, -NO2, -OH, -COOH.
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения целлюлозы и лигнина из целлюлозосодержащего сырья. .

Изобретение относится к превращению лигноцеллюлозных материалов в целлюлозную массу при задействовании химического и механического способа. .

Изобретение относится к стабилизирующей композиции, применяемой в качестве средства при перекисной отбелке волокнистого материала, а также при очистке от краски волокнистого материала из вторичного сырья.

Изобретение относится к целлюлозной промышленности, а именно к производству целлюлозы из растительного целлюлозосодержащего материала, и может быть использовано для производства целлюлозы, предназначенной для химпереработки, в бумажной промышленности и т.д.
Изобретение относится к области целлюлозного производства и может быть использовано для получения беленой целлюлозы путем "мягкой" отбелки (из целлюлозной массы после кислородно-щелочной обработки) без применения молекулярного хлора и при существенном сокращении расхода диоксида хлора.

Изобретение относится к получению абсорбирующего материала, используемого в предметах личной гигиены и имеющего повышенные свойства ингибирования бактерий. .
Изобретение относится к целлюлозной промышленности, а именно к производству целлюлозы из растительного целлюлозосодержащего материала, и может быть использовано для производства целлюлозы, предназначенной для химпереработки, производства ваты, в бумажной промышленности и т.д.
Изобретение относится к области целлюлозно-бумажной промышленности и может найти применение в производстве беленой древесной массы из лиственной щепы для последующего использования ее в различных композициях для изготовления бумажной и картонной продукции.

Изобретение относится к химической модификации волокна целлюлозы. Способ получения крафт-волокна включает: отбеливание крафт-целлюлозы с использованием многостадийного процесса отбеливания и окисления крафт-целлюлозы во время осуществления одной или большего числа стадией многостадийного процесса отбеливания с использованием перекиси и катализатора в кислой среде.
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано при производстве лиственной сульфатной беленой целлюлозы для изготовления бумаги и картона.
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности, а именно к способам отбелки бисульфитной целлюлозы, и может быть использовано в производстве беленой целлюлозы для изготовления бумаги и картона.

Изобретение относится к способу отбеливания целлюлозы после варки лигноцеллюлозного материала с содой и антрахиноном. .
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения целлюлозы и лигнина из целлюлозосодержащего сырья. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства целлюлозы, целлюлозе, произведенной в соответствии с данным способом, и бумажным и картонным изделиям, произведенным из беленой целлюлозы настоящего изобретения.

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано для получения беленой сульфатной целлюлозы из лиственной и хвойной древесины.
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности, в частности к переработке печатной макулатуры, преимущественно газетной, и может быть использовано в подготовке макулатурной массы при производстве газетной, оберточной бумаги и картона.
Изобретение относится к частице отбеливателя, имеющей а) сердцевину, содержащую более 70 мас.% перкарбоната натрия, б) внутреннюю оболочку, содержащую сульфат натрия в виде тенардита или буркеита в количестве по меньшей мере 50 мас.%, и в) наружную оболочку, содержащую водорастворимое связующее и по меньшей мере один активатор отбеливания, выбранный из способных к пергидролизу N-ацильных и О-ацильных соединений.
Наверх