Способ непрерывного гидроформилирования олефинов с3-с21 в альдегиды



Способ непрерывного гидроформилирования олефинов с3-с21 в альдегиды
Способ непрерывного гидроформилирования олефинов с3-с21 в альдегиды
Способ непрерывного гидроформилирования олефинов с3-с21 в альдегиды
Способ непрерывного гидроформилирования олефинов с3-с21 в альдегиды

 


Владельцы патента RU 2562971:

Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") (RU)

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного гидроформилирования олефинов С321 в альдегиды в присутствии каталитической системы, состоящей из индивидуальных компонентов - растворимого соединения родия, дифосфитного лиганда и дополнительного промотирующего фосфорорганического лиганда, выбранного из монофосфина, дифосфина или монофосфита. При этом в процессе гидроформилирования ведут контроль величины и скорости изменения региоселективности процесса по линейным альдегидам, периодически вводят в реакционную смесь дифосфитный лиганд в количестве 0,1-1 моль на 1 моль загруженного родия и промотирующий лиганд в количестве 0,1-10 моль на 1 моль загруженного родия, причем дифосфитный лиганд вводят при снижении региоселективности до величины не ниже 80%, а промотирующий лиганд вводят при увеличении скорости снижения региоселективности более чем на 20% относительно скорости первого снижения региоселективности после запуска процесса гидроформилирования. Предлагаемый способ позволяет снизить расход дифосфитного лиганда при высокой региоселективности каталитической системы по линейным альдегидам. 1 ил., 1 табл., 6 пр.

 

Изобретение относится к основному органическому, тонкому органическому и нефтехимическому синтезу и касается способа получения альдегидов из олефинов С321, моноксида углерода и водорода методом гидроформилирования в присутствии родиевого катализатора.

Производство альдегидов является важнейшим процессом химической промышленности. Наиболее крупнотоннажными являются процессы гидроформилирования ненасыщенных соединений в соответствующие альдегиды в присутствии синтез-газа (смесь моноксида углерода и водорода), приводящие, как правило, к смеси альдегидов линейного (нормального - «н») и разветвленного (изо - «и») строения. В большинстве случаев для практических целей предпочтение отдается линейным продуктам, поэтому региоселективность по н-альдегидам Sh=н/(н+и) является важнейшим показателем процесса.

В качестве катализаторов гидроформилирования чрезвычайно широкое распространение в промышленности получили растворимые комплексы родия с монодентатными третичными фосфиновыми лигандами, в частности с трифенилфосфином (Ph3P). Такие комплексы позволяют проводить процесс в относительно мягких условиях с высокой химической селективностью по альдегидам. Однако для достижения высокой региоселективности (Sh>90%) требуются высокие концентрации трифенилфосфина в реакционной смеси. Согласно патентам US 4287370, US 4593127, US 5053551 весовое содержание указанного лиганда должно составлять более 10% (например, 30 вес. % в US 5367106) и к тому же контактный газ должен быть значительно обогащен водородом, тогда как по стехиометрии реакции требуется синтез газ состава СО:Н2 1:1. Потребность в большом количестве лиганда и необходимость принятия специальных мер для поддержания нужного состава контактного газа существенным образом отражаются на стоимости процесса.

В патентах US 4668651, US 4769498, US 5910600 приведены примеры использования в качестве лигандной компоненты катализатора полифосфитов, в случае которых региоселективность Sh>90% достигается уже при 0.5-3 вес. % лиганда и соотношении СО:Н2 в контактном газе около 1:1.

Однако фосфиты быстро деградируют под действием альдегидов, побочных продуктов и некоторых примесей. Поэтому для поддержания активности и региоселективности требуется частая замена катализатора или подпитка свежим лигандом, стоимость которого многократно превышает стоимость трифенилфосфина.

Известен способ получения альдегидов (патент RU 2270829) гидроформилированием олефинов в присутствии каталитической системы, содержащей родий и фосфитный лиганд, позволяющий повысить срок службы родий-фосфитного катализатора за счет того, что разделение жидкой фазы, содержащей катализатор, проводят под давлением монооксида углерода. Недостатком этого способа является необходимость очень короткого времени разделения жидкой фазы (наиболее предпочтительное время составляет менее 2 мин), что трудно технически осуществить. При увеличении времени разделения повышается опасность разложения катализатора. Кроме того, этот способ малопригоден в тех случаях, когда альдегиды отделяют от каталитического раствора дистилляцией при атмосферном или пониженном давлении.

Известен способ получения альдегидов (патент US 6610891), гидроформилированием олефинов и дистилляцией альдегидного продукта из реакционной смеси при температуре не более 70°C, что благоприятно сказывается на стабильности полифосфитного лиганда. Однако этот прием имеет существенные ограничения: при низких температурах активность катализатора уменьшается, а дистилляция ряда высококипящих альдегидов становится невозможной.

Известен способ получения альдегидов гидроформилированием олефинов (заявка на патент US 2004/0138508) при использовании небольшого избытка полифосфита по отношению родию (Rh:лиганд около 1:1.2 моль/моль) с последующим отделением альдегидного продукта от катализаторного раствора посредством дистилляции без использования каких-либо дополнительных стабилизирующих веществ. Недостаток состоит в очень больших потерях лиганда и родия на стадии дистилляции. Так, при однократном прохождении реакционной смеси через испаритель деградации подвергается минимум 9% полифосфита, а потери родия составляют 0.015%.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому служит способ гидроформилирования олефинов, согласно которому олефины подвергают гидроформилированию в присутствии каталитической системы, содержащей родий, полифосфитный лиганд, имеющий общую формулу:

где,

k+m≥2, причем возможно k=0 или m=0;

Х - углеводородный радикал, включающий от 1 до 50 углеродных атома углерода;

Ζ - одинаковые или различающиеся в фрагментах m углеводородные радикалы, включающие от 2 до 30 углеродных атомов;

Υ - одинаковые или различающиеся углеводородные радикалы, включающие от 1 до 30 углеродных атомов,

и фосфорсодержащий промотирующий лиганд, выбранный из монофосфина, дифосфина или монофосфита (патент РФ №2354642).

Недостатком прототипа является снижение региоселективности, а затем и активности катализатора в процессе гидроформилирования за счет деструкции дифосфитного лиганда (окисление, взаимодействие с альдегидами), которая сначала вызывает разрушение дифосфитной структуры с образованием нерегиоселективных монодентатных фосфитных лигандов, и только потом образуются соединения, полностью не способные координировать родий (не являющиеся лигандами, в результате чего падает каталитическая активность). На начальном этапе деструкции может распадаться как каркас молекулы (один атом фосфора входит в состав молекулы монофосфита, а другой образует инертное соединение, не обладающее лигандными свойствами), так и одна фосфитная группа может превращаться в фосфатную (окисление) или гидроксифосфонатную (взамодействие с альдегидом и следами воды по типу реакции Абрамова) группу (т.е. оба атома фосфора остаются в составе одной молекулы, но один из них теряет лигандные свойства). В обоих случаях первичные продукты деструкции можно рассматривать как монофосфиты. Если в системе нет дифосфита, или его концентрация меньше эквимолярной по отношению к родию, подобные монодентатные лиганды образуют гидридные комплексы с родием (частично или полностью в зависимости от того, сколько дифосфита осталось), которые также активны в гидроформилировании, но не региоселективны по линейным продуктам (региоселективность 50-60%).

Задачей настоящего изобретения является создание технологии гидроформилирования, обеспечивающей высокую селективность по линейным альдегидам при минимальном расходе дорогостоящего дифосфита.

Технический результат заключается в снижении расхода дифосфитного лиганда при высокой региоселективности каталитической системы по линейным альдегидам.

Технический результат достигается тем, что в процессе гидроформилирования ведут контроль величины и скорости изменения региоселективности процесса по линейным альдегидам и периодически вводят в реакционную смесь дифосфитный лиганд в количестве 0,1-1 моль на 1 моль загруженного родия и промотирующий лиганд в количестве 0,1-10 моль на 1 моль загруженного родия, причем дифосфитный лиганд вводят при снижении региоселективности до величины не ниже 80%, а промотирующий лиганд вводят при увеличении скорости снижения региоселективности более чем на 20% относительно скорости первого снижения региоселективности после запуска процесса гидроформилирования.

Поскольку комплексы с дифосфитами прочные (в отличие от большинства монофосфитов), а вторая молекула дифосфита в условиях гидроформилирования по стерическим причинам не способна входить в комплекс, то при соотношении дифосфит/родий меньше эквимолекулярного имеется два типа комплексов - моно- и дифосфитные (например, HRh(монофосфит)(СО)3 и HRh(дифосфит)(СО)2, и региоселективность зависит от концентрации дифосфита. При соотношении дифосфит/родий больше эквимолекулярного есть только дифосфитные комплексы (HRh(дифосфит)(СО)2), поэтому дальнейшее увеличение концентрации дифосфита не будет иметь положительного эффекта (региоселективность достигнет предельного для данного дифосфита значения). При этом избыток лиганда будет вступать в реакции с альдегидами и примесями кислорода в сырье, вызывая нежелательный расход дорогостоящего дифосфита. Важно избегать такого избытка и поддерживать приблизительно эквимолярное соотношение к родию. Для реализации этой задачи необходимо отслеживать точку эквимолекулярности по снижению региоселективности относительно предельного значения и периодически компенсировать деструкцию добавками свежего дифосфита, не допуская с одной стороны его значительных излишков в системе (нерациональный расход), а с другой - заметного ухудшения показателей процесса (региоселективности по линейным альдегидам).

Добавки некоторых фосфинов и монофосфитов в систему, содержащую дифосфит и родий в соотношении, близком к эквимолярному, способны дополнительно увеличивать региоселективность дифосфитных катализаторов, одновременно снижая скорость деструкции самого дифосфита. Эти дополнительные лиганды условно названы “промотирующими”. Промотирующий эффект связан с возникновением комплексов типа HRh(дифосфит)(пром. лиганд)(СО), которые более региоселективны и стабильнее комплекса HRh(дифосфит)(СО)2. Но промотирующий лиганд также подвержен деструкциии, и его концентрацию тоже надо поддерживать оптимальной. Если промотирующий лиганд фосфин, то его чрезмерная концентрация подавляет каталитическую активность (активность HRh(дифосфит)(Ph3Р)(СО) примерно вдвое меньше, чем HRh(дифосфит)(СО)2, а HRh(дифосфит)(Ph3Р)2 не активен). Чрезмерная концентрация промотирующего фосфита также нежелательна, поскольку кислые продукты распада фосфитов способны катализировать деструкцию лигандов (явление автокатализа) и вызывать конденсацию альдегидов в побочные тяжелые продукты. Поэтому, чтобы поддерживать концентрацию лигандов оптимальной, подпитку свежим дифосфитом следует вести одинаковыми порциями, причем после снижения региоселективности приблизительно до одной и той же величины, отслеживая скорость падения региоселективности после проведения подпитки дифосфитом. Если скорость деструкции возрастает - промотирующего лиганда недостаточно, и его вводят небольшими количествами, восстанавливая первоначальную скорость деструкции.

На рисунке представлена типичная диаграмма зависимости региоселективности от времени и подпитки лигандами.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Этот пример демонстрирует осуществление изобретения применительно к каталитической системе, состоящей из дикарбонилацетилацетоната родия, дифосфита L и трифенилфосфина в гидроформилировании пропилена. Стартовое мольное соотношение компонентов катализатора Rh:L:трифенилфосфин 1:1,2:1,8, концентрация родия около 50 ppm.

Дифосфит L имеет следующую структуру.

Гидроформилирование пропилена проводят в непрерывном режиме на установке с рециклом жидкости, состоящей из резервуара, циркуляционного насоса, реактора колонного типа свободным объемом 50 мл (температура 90°C, давление 2 МПа), сепаратора, испарителя и холодильника. Раствор катализатора в продуктовых альдегидах и высококипящих продуктах их конденсации, которые постепенно нарабатываются по мере осуществления процесса, из резервуара подают с помощью циркуляционного насоса в реактор, куда также поступают предварительно очищенные пропилен (0,15 моль/час) и синтез-газ (СО:Н2 около 1:1, мольный избыток СО относительно пропилена 1,05-1,1). Выпуск из реактора направляют в сепаратор для разделения на жидкую и газовую фазы. Газовую фазу сбрасывают в атмосферу, а жидкую направляют в испаритель, работающий под атмосферным давлением. Сверху испарителя отводятся пары альдегидов, которые конденсируются в холодильнике, а раствор катализатора снизу испарителя поступает в резервуар, причем отгонку альдегидов ведут с такой интенсивностью, чтобы объем жидкости в резервуаре (около 20 мл) сохранялся постоянным. Пробу альдегидов с периодичностью 3-8 часов отбирают из потока на выходе холодильника и определяют относительное содержание линейных альдегидов (региоселективность Sн). Зависимость Sн от времени показана на рисунке. Каждый раз после снижения региоселективности до 90-91% (выбранный в данном примере нижний предел) в резервуар установки вводят свежий лиганд L в количестве 0,5 моль на 1 моль загруженного родия, в результате чего величина Sн возрастает, а затем вновь снижается из-за деструкции дифосфита. Эффект добавок L (см. рисунок) проявляется в виде характерных ступеней (нулевая ступень отвечает стартовой загрузке L). При этом скорость падения региоселективности, соответствующая углу наклона заднего фронта ступеней, и высота ступеней определяется скоростью деструкции дифосфита. К концу второй ступени скорость падения региоселективности возрастает, а последующее введение свежего L (ступень 3) уже не приводит к восстановлению значения Sн до прежней величины (93,2% вместо 94,5% для ступеней 0-2). Совместное введение наряду с лигандом L свежего трифенилфосфина в количестве 0,3 моль на 1 моль родия приводит к торможению деструкции дифосфита, что выражается в замедлении скорости падения региоселективности и увеличении высоты ступеней 4, 5 по сравнению со ступенью 3. Используя подобный алгоритм подпитки лигандами, процесс проводят длительное время, определяя по количеству и составу полученного продукта расходную норму лигандов и среднюю региоселективность. Расход дифосфита и трифенилфосфина на 1 кг альдегидов составляет 4,8 и 0,76 мг, соответственно, среднее значение региоселективности Sн 92,8%.

Примеры 2-4

Гидроформилирование пропилена проводят аналогично примеру 1, при условиях и с результатами, приведенными в следующей таблице.

Для сравнения способа согласно изобретению с технологией без использования дополнительного промотирующего лиганда приведены следующие два примера.

Сравнительный пример 1

Этот пример демонстрирует устойчивость комплекса HRh(L)(Ph3P)(CO) к деструкции координированного лиганда под действием кислорода. Дикарбонилацетилацетонат родия (19.31 мг, 0.075 mmol), дифосфит L (62.71 мг, 0.075 mmol), трифенилфосфин (19.7 мг, 0,075 mmol) и 1.5 мл С6D6 с помощью специальной техники, исключающей доступ воздуха, помещают в миниатюрный автоклав и выдерживают при перемешивании под давлением 1 МПа и температуре 45°C в течение 4 часов. Автоклав охлаждают и отбирают пробу реакционной смеси. В спектре 31Р{1Н} ЯМР фиксируются резонансные сигналы комплекса HRh(L)(Ph3P)(CO), δ (ppm): 178.6 (m, 1P, 1JRh-P1=252 Гц, 2JP2-P1=279 Гц, 2JPh3P-P1=168 Гц, P1), 175.9 (m, 1P, 1JRh-P2=246 Гц, 2JP1-P2=279 Гц, 2JPh3P-P2=146,5 Гц, P2), 35.9 (m, 1P, 1JRh-PPh3=140 Гц, 2JP1-PPh3=168 Гц, 2JP2-PPh3=146,5 Гц, Ph3Р). Далее атмосферу в автоклаве заменяют на воздух и выдерживают под избыточным давлением 0,1 МПа и температуре 45°C в течение 1 часа. Спектр 31Р ЯМР показывает, что более 93% атомов фосфора остается без изменений в составе комплекса HRh(L)(Ph3P)(CO).

Сравнительный пример 2

Этот пример демонстрирует чувствительность комплекса HRh(дифосфит)(СО)2 к деструкции координированного лиганда под действием кислорода. Дикарбонилацетилацетонат родия (19.31 мг, 0.075 mmol), дифосфит L (62.71 мг, 0.075 mmol) и 1.5 мл С6D6 с помощью специальной техники, исключающей доступ воздуха, помещают в миниатюрный автоклав и выдерживают при перемешивании под давлением 1 МПа и температуре 45°C в течение 4 часов. Автоклав охлаждают и отбирают пробу реакционной смеси. В спектре 31Р{1Н} ЯМР наблюдается единственный резонансный сигнал δ (ppm): 172.7 (dd, 1JRh-P=235 Hz, 2JH-P=10.5 Hz), отвечающий комплексу HRh(L)(CO)2. Далее атмосферу в автоклаве заменяют на воздух и выдерживают под избыточным давлением 0,1 МПа и температуре 45°C в течение 1 часа. Спектр 31Р ЯМР показывает, что более 85% координированного фосфита окисляется в свободный фосфат с δP - 3,7 ppm.

Способ непрерывного гидроформилирования олефинов С321 в альдегиды в присутствии каталитической системы, состоящей из индивидуальных компонентов - растворимого соединения родия, дифосфитного лиганда и дополнительного промотирующего фосфорорганического лиганда, выбранного из монофосфина, дифосфина или монофосфита, отличающийся тем, что в процессе гидроформилирования ведут контроль величины и скорости изменения региоселективности процесса по линейным альдегидам, периодически вводят в реакционную смесь дифосфитный лиганд в количестве 0,1-1 моль на 1 моль загруженного родия и промотирующий лиганд в количестве 0,1-10 моль на 1 моль загруженного родия, причем дифосфитный лиганд вводят при снижении региоселективности до величины не ниже 80%, а промотирующий лиганд вводят при увеличении скорости снижения региоселективности более чем на 20% относительно скорости первого снижения региоселективности после запуска процесса гидроформилирования.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области обработки металлов и может быть использовано для регулирования ресурса работы изделий, изготавливаемых из металлов и эксплуатирующихся в условиях релаксации напряжений.

Изобретение относится к способу выбора растворителя или смеси растворителей, применимых для уменьшения образования отложений, очистки от существующих отложений и/или снижения скорости формирования отложений.

Изобретение относится к системам обработки и, в частности, к системам обработки, которые используются для генерации продуктов из множества отдельных ингредиентов.

Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано в электрохимической и химической обработке металлов с применением химических методов. .

Изобретение относится к системам электропитания для нагревателей подземных пластов. .

Изобретение относится к средствам газоснабжения и предназначено, в частности, для использования в системах кондиционирования воздуха самолетов. .

Изобретение относится к области систем управления и может быть использовано в химической, металлургической, энергетической и других отраслях промышленности, в которых применяются выпарные установки.

Изобретение относится к области обработки металлов и может быть использовано для регулирования ресурса работы изделий, изготавливаемых из алюминия марки А85 и эксплуатирующихся в условиях ползучести.

Изобретение относится к технике управления процессом растворения хлорида калия в концентрированном растворе хлорида магния и может быть использовано в процессе получения синтетического карналлита при его синтезе и кристаллизации на установках вакуум-кристаллизации.

Изобретение относится к способу непрерывного двухступенчатого гидроформилирования олефинов C3, C4. Способ включает подачу в реактор первой ступени свежих олефина и синтез-газа, рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплекс родия, фосфорорганические лиганды, продуктовые альдегиды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из газожидкостного выпуска реактора первой ступени непрореагировавшего синтез-газа с последующим разделением оставшейся части на продуктовые альдегиды, содержащую непрореагировавший олефин углеводородную фракцию и катализаторный раствор с рециклом последнего в реакторы первой и второй ступени, подачей углеводородной фракции и непрореагировавшего синтез-газа в реактор второй ступени, отличается тем, что конверсию в реакторах обеих ступеней поддерживают в пределах 75…92% в расчете на поступающий в них олефин, а отношение количества катализаторного раствора, подаваемого в реактор первой ступени к количеству катализаторного раствора, подаваемого в реактор второй ступени, устанавливают в пределах 3…10.

Изобретение относится к установке для получения альдегидов гидроформилированием олефинов С3-С4 с применением каталитической системы на основе родия. Установка включает параллельно подключенные к реактору через устройства очистки источники синтез-газа и олефина, последовательно соединенные трубопроводами с продуктовым выходом из реактора газожидкостный сепаратор высокого давления, аппарат отделения продуктовых альдегидов от катализаторного раствора, который сообщен с реактором трубопроводом рецикла катализаторного раствора, сборник продуктового альдегида, ректификационную колонну, соединенные с трубопроводом рецикла катализаторного раствора узел сбора отработанного катализатора и узел подпитки свежим катализатором, а также линию рецикла газов.

Изобретение относится к технологической установке получения альдегидов, преимущественно из бутенов или пропилена, с применением родиевых катализаторов. Установка включает подключенные к реактору через устройства очистки источники синтез-газа и олефинов, последовательно соединенные трубопроводами с выпуском реактора газо-жидкостной сепаратор и испаритель, сборник кубового остатка которого сообщен с реактором обратным трубопроводом рецикла жидкости, а выход альдегидов из испарителя через сборник-сепаратор соединен с ректификационной колонной, а также узел отбора отработанного катализатора и тяжелых продуктов реакции.

Изобретение относится к способу регулирования процесса гидроформилирования для получения альдегидов нормального строения (N) и изо-строения (I) при отношении N:I. Данный способ включает контактирование ненасыщенного олефинового соединения с синтез-газом и катализатором, содержащим переходный металл и органополифосфитный и органомонофосфитный лиганд, при этом контактирование проводят в условиях гидроформилирования, включающих парциальное давление синтез-газа, где способ включает повышение парциального давления синтез-газа для снижения отношения N:I или снижение парциального давления синтез-газа для повышения отношения N:I.

Изобретение относится к способу гидроформилирования и может использоваться в химической промышленности. Предложен способ гидроформилирования для получения альдегидного продукта, включающий в себя взаимодействие в режиме непрерывной реакции в жидкой среде для гидроформилирования ненасыщенных олефиновых соединений, моноксида углерода и водорода в присутствии смеси трифенилфосфина и органо-бисфосфитного лиганда формулы где R1 и R2 представляют собой одновалентный арильный радикал, содержащий от 6 до 40 атомов углерода, R28 представляет собой С1-20-алкильный или циклоалкильный радикал или алкоксирадикал; и R29 может представлять собой атом водорода, C1-20-алкильный или циклоалкильный радикал или алкоксирадикал.

Изобретение относится к способу региоселективного получения н-пентаналя, который используют для получения пластификаторов, растворителей, присадок к моторным маслам, синтетических смазочных материалов.

Изобретение относится к новому ациклическому альдегиду, имеющему 16 атомов углерода, содержащему, по меньшей мере, три разветвления и выбранному из группы, состоящей из: 3-этил-7,11-диметилдодеканаля, 2,3,7,11-тетраметил-додеканаля, 7,11-диметил-3-винилдодека-6,10-диеналя и 4,8,12-триметилтридека-4,7,11-триеналя, к композиции веществ, пригодной для использования в качестве исходного материала для получения поверхностно-активных веществ и содержащей, по меньшей мере, один из заявленных ациклических альдегидов, к композиции моющих спиртов, пригодной для получения композиции поверхностно-активных веществ и содержащей, по меньшей мере, один ациклический спирт, конвертированный из заявленного ациклического альдегида, и к композиции поверхностно-активного вещества, пригодной для использования в моющей или чистящей композиции и содержащей одно или более поверхностно-активных производных изомеров ациклического моющего спирта, конвертированного из заявленного ациклического альдегида.

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием терминальных или внутренних олефинов в присутствии каталитической системы, содержащей родий и моно- или полифосфитный лиганд.

Изобретение относится к способу переработки жидкого потока, выходящего из реакции гидроформилирования, содержащего по меньшей мере один альдегид как продукт гидроформилирования, непрореагировавшие олефиново-ненасыщенные соединения, растворенный синтез-газ, гомогенно растворенный катализатор гидроформилирования, а также побочные продукты реакции гидроформилирования.
Изобретение относится к способу прямой конверсии низших парафинов С1-С4 в оксигенаты, такие как спирты и альдегиды, которые являются ценными промежуточными продуктами органического синтеза и могут применяться в качестве компонентов моторного топлива и/либо исходного сырья для получения синтетического бензина и других моторных топлив.

Изобретение относится к способу непрерывного двухступенчатого гидроформилирования олефинов C3, C4. Способ включает подачу в реактор первой ступени свежих олефина и синтез-газа, рециркулирующего катализаторного раствора, содержащего комплекс родия, фосфорорганические лиганды, продуктовые альдегиды и тяжелые побочные продукты, проведение химической реакции гидроформилирования, выделение из газожидкостного выпуска реактора первой ступени непрореагировавшего синтез-газа с последующим разделением оставшейся части на продуктовые альдегиды, содержащую непрореагировавший олефин углеводородную фракцию и катализаторный раствор с рециклом последнего в реакторы первой и второй ступени, подачей углеводородной фракции и непрореагировавшего синтез-газа в реактор второй ступени, отличается тем, что конверсию в реакторах обеих ступеней поддерживают в пределах 75…92% в расчете на поступающий в них олефин, а отношение количества катализаторного раствора, подаваемого в реактор первой ступени к количеству катализаторного раствора, подаваемого в реактор второй ступени, устанавливают в пределах 3…10.
Наверх