Бис[2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллий(ii) с люминесцентной активностью

Изобретение относится к новому хелатному бериллиевому комплексу, а именно к бис [2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллию(II) формулы 1:

Бериллиевый комплекс проявляет интенсивное излучение в фиолетовой области видимого спектра с высокой квантовой эффективностью люминесценции и может использоваться в качестве эмиссионных материалов, излучающих в коротковолновой области видимого спектра, для органических светоизлучающих диодов. 1 табл., 1 пр.

 

Изобретение относится к получению новых хелатных бериллиевых комплексов на основе 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов, а именно к бис[2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллию(II) формулы 1:

интенсивно излучающему в фиолетовой области видимого спектра с высокой квантовой эффективностью люминесценции.

Высокая поглощающая способность и большие квантовые выходы люминесценции соединения 1 открывают перспективу использования его в качестве широко востребованных эмиссионных материалов, излучающих в коротковолновой области видимого спектра, для органических светоизлучающих диодов (OLEDs) (Hung L.S., Chen C.H. // Materials Science and Engineering. 2002. Vol. R 39. P. 143-222; Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Стариков Д.А., Михайлова О.И., Минкин В.И. // Вестник ЮНЦ 2010. Т. 6. №4. С. 32-45), в виде активирующей добавки в жидких и пластмассовых сцинтилляционных детекторах (Birks J.B. The Theory and Practice of Scintillation Counting. Pergamon Press: Oxford. 1967. 662 p.; Красовицкий Б.М., Григорьева В.И. // Хим. гетероцикл. соед. 1967. №7. С. 761-763), в дозиметрах ионизирующих излучений (Shorn C.F. // J. Chem. Phys. 1961. Vol. 34. №1. P. 240-246), а также в других современных фото- и электролюминесцентных устройствах, в том числе в отображающих информацию устройствах и в ярких экономичных источниках освещения (Бочкарев М.Н. и др. Органические светоизлучающие диоды (OLED). Нижний Новгород. ДЕКОМ. 2011. 359 с. Бурлов А.С. и др. Электролюминесцентные органические светодиоды на основе координационных соединений металлов. Ростов-на-Дону. ЮФУ. 2015. 232 с.).

В ряду хелатных бериллиевых комплексов 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов известны бис[2-(2-оксифенил)-5-фенил-1,3,4-оксадиазолил]бериллий(II) (2) и бис[2-(2-оксифенил)-5-(1-нафтил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллий(II) (3) (Hu N.X., Esterghamatian М., Xie Sh., Popovic Z., Hor Ah-M., Ong В., Wang S. // Adv. Mater. 1999. Vol. 11. №17. P. 1460-1463). Однако их люминесцентная активность по данным исследований авторов изобретения, приведенным в таблице, остается недостаточно высокой.

Наиболее близким к соединению 1 по структуре является бис[2-(2-оксифенил)-5-(4-нонилфенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллий(II) (4) (Белдовская А.Д., Душенко Г.А., Викрищук Н.И., Попов Л.Д., Ревинский Ю.В., Михайлов И.Е., Минкин В.И. // ЖОХ. 2014. Т. 84. Вып. 1. С. 164-166). Однако его люминесцентная активность, приведенная в таблице, также остается недостаточно высокой.

Техническим результатом изобретения является повышение люминесцентной активности в фиолетовой области видимого спектра в ряду хелатных бериллиевых комплексов 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов.

Технический результат достигается соединением формулы 1.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, т.к. в ряду хелатных бериллиевых комплексов 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов неизвестно влияние заместителей оксадиазольного кольца на проявление люминесцентной активности соединений данного ряда.

Способ получения соединения 1 заключается во взаимодействии 2-[5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-2-ил]фенолята калия, полученного при действии на оксадиазол 5 гидроокиси калия, с сульфатом бериллия в метаноле при кипячении.

Ниже приведен пример получения соединения 1.

Бис[2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллий(II) (1). К суспензии 0.32 г (0.001 моль) 2-[5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-2-ил]фенола (5) (ЖОрХ. 2013. Т. 49. Вып. 12. С. 1876-1878) в 15 мл метанола добавляли 0.056 г (0.001 моль) KOH в 2 мл воды. Смесь кипятили в течение 30 мин, а затем в охлажденный до комнатной температуры раствор добавляли 0.17 г (0.0005 моль) тетрагидрата сульфата берилия в 1.5 мл воды и кипятили ее в течение 7 ч. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали метанолом (10 мл), водой (15 мл) и сушили в вакууме. Продукт перекристаллизовывали из метанола (30 мл). Выход 0.38 г (57%), бесцветные кристаллы, т. пл. 272-275°C (температура плавления определена на нагревательном столике Boetius). ИК-спектр (спектрометр Varian Excalibur 3100 FT-IR, таблетка KBr), ν, см-1: 654, 721, 759, 797, 840, 865, 907, 974, 1006, 1029, 1081, 1125, 1235, 1279, 1338, 1393, 1419, 1444, 1480, 1497; 1538, 1570 (C=C); 1597, 1615 C=N). Спектр ЯМР 1H (250.13 МГц, спектрометр Bruker DPX-250, CDCl3, внутренний стандарт - сигналы остаточных протонов растворителя), δ, м.д.: 3.87 с (3H, CH3O), 3.89 с (6H, CH3O), 6.82 д. д (1H, J1 7.4 Гц, J2 7.5 Гц, HAr), 7.10 д (1H, J 7.4 Гц, HAr), 7.48 д. д (1H, J1 7.4 Гц, J2 7.5 Гц, HAr), 7.23 с (2H, HAr), 7.85 д (1H, J 7.5 Гц, HAr). Элементный анализ проведен на CHN-анализаторе KOVO. Найдено, (%): C 61.90; H 4.10; N 8.70; C34H30BeN4O10. Вычислено, %: C 61.55; H 4.52; N 8.44.

Спектрально-абсорбционные и спектрально-люминесцентные характеристики соединения 1, а также соединений 2-4, приведенные в таблице, получены в толуоле, октане, изо-октане, ацетонитриле и диметилсульфоксиде (ДМСО) при комнатной температуре по стандартным методикам. Электронные спектры поглощения регистрировали на спектрофотометре «Cary 100» (Varian). Спектры люминесценции записаны на спектрофлуориметре Cary Eclipse. Квантовые выходы люминесценции определены относительно ацетонитрильного раствора антрацена (Doroshenko А.О., Posokhov Е.А., Verezubova А.А., Ptyagina L.M. // J. Phys. Org. Chem. 2000. Vol. 13. P. 253-265). Использовавшиеся для измерений растворители были очищены и осушены по стандартным методикам (Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 536 с.).

В таблице приведены спектры поглощения и люминесценции бис[2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллия(II) (1), а также его ближайших аналогов - соединений 2-4.

Из таблицы видно, что соединение 1 обладает высокой поглощающей способностью (ε=24000-48200 л⋅моль-1⋅см-1), бесцветно (λmax=306-308 нм) при дневном освещении и излучает в фиолетовой области видимого спектра (λflmax=408-414 нм) при облучении его ультрафиолетовым светом (λвозб. 300 нм), а его квантовая эффективность люминесценции (ϕ=0.17-0.39) выше (1.2-3 раза), чем у его аналогов.

Бис [2-(2-оксифенил)-5-(3,4,5-триметоксифенил)-1,3,4-оксадиазолил]бериллия(II) формулы 1:



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к преобразующему длину волны элементу для светоизлучающих устройств. Преобразующий длину волны элемент включает полимерный материал, содержащий преобразующую длину волны составляющую, способную преобразовывать свет первой длины волны в свет второй длины волны.

Изобретение относится к осветительному устройству, содержащему преобразователь цвета. Осветительное устройство содержит по меньшей мере один светодиод и по меньшей мере один преобразователь цвета.

Изобретение относится к фторзамещенным ароматическим карбоксилатам лантанидов общей формулы Ln(C6F5-x-yHxAyCOO)3(H2O)n, где х=0, 1, 2, 3, у=0, 1, n=0, ½, 1, 2; для х=0, у=0 Ln=La, Pr, Nd, Sm, Ho, Tm, Yb, Lu, Tb0.5Eu0.5; для остальных сочетаний x и у Ln=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Tm, Yb, Er, Lu, Tb0.5Eu0.5; A= -Cl, -NH2, -COOCnH2n+1 (n=1, 2), -CH2R, где R=H, OH, Cl, F, NH2, CnH(2n+1) (n=1, 2).
Изобретение относится к области судебной и криминалистической медицины и может быть использовано для выявления следов органического происхождения, в частности следов пальцев и ладоней.

Изобретение относится к новым производным ряда 2,4,5-тризамещенных тиазолов, а именно к 3-[2-[N′-(2-гидрокси-5-хлорбензилиден)гидразино]-4-(2,5-диметилтиофен-3-ил)тиазол-5-ил]хромен-2-ону формулы I.

Изобретение относится к новым соединениям металлохелатовбидентатных азометиновых лигандов 2-N-тозиламинобензальдегида и 2-гидроксибензальдегида и аралкиламинов, а именно к бис-[2-(N-тозиламинобензилиден)-3′,4′-диметоксифенилэтилиминату]цинка(II) и бис-[2-(гидроксибензилиден)-3′,4-диметоксифенилэтилиминату]цинка(II) формулы I: где Х=NTs (а), Х=O (б), Ts=-SO2-C6H4-CH3-п.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду хелатных комплексов иридия, а именно к бис(2-фенилпиридинато-N,С2′){2-[2′-(4-алкилбензолсульфонамидо)фенил]бензоксазолато-N,N′}иридия(III) формулы I где R = алкил (С1-С6).

Изобретение относится к осветительным приборам с длительным сроком службы. Осветительный прибор содержит по меньшей мере один СИД и по меньшей мере один конвертер цвета.

Изобретение относится к осветительному устройству, содержащему преобразователь света. Осветительное устройство (1) включает (a) источник (100) света для получения света (110) источника света и (b) прозрачное преобразовательное устройство (200) для преобразования по меньшей мере части света (110) источника света.

Изобретение относится к химической промышленности и светотехнике и может быть использовано при изготовлении систем освещения. Светоизлучающее устройство содержит источник света для излучения света с первой длиной волны и элемент, преобразующий свет с первой длиной волны в свет со второй длиной волны.

Изобретение относится к получению биоразлагаемых полимеров, в частности к способу получения полилактидов из каталитической системы, используемых в пищевой промышленности, медицинской технике, фармакологии и т.д.

Изобретение относится к способу получения трехкомпонентных комплексных соединений о-крезокси- и п-хлор-о-крезоксиуксусных кислот, триэтаноламина и металлов, соответствующих общей формуле n[R(o-CH3)-C6H3-OCH2 COO-·N+H(CH2CH2 OH)3]·MXm, где R=Н, п-Cl; М=Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Rh, Ag; X=Cl, NO3, СН3 СОО; n=1, 2; m=1-3.

Изобретение относится к катализаторам полимеризации, конкретно к катализаторам полимеризации лактидов. .

Изобретение относится к средствам регуляции (поддержания или угнетения) физической работоспособности и/или адаптации к различным вариантам гипоксии, представленным сольватированными комплексными соединениями общей формулы IKatm+[L1 qЭL2]Ann-·p.Solv где L1 - аминотиолы R1NHCH(R2 )(CH2)1-2SR3и где R 1 - H, алкил C1-20 или RCO, a R - алкил C 1-19; R2 - H или карбоксил, R3 - H, алкил С1-20, алкенил С2-20 или бензил, a q может принимать значения 1, 2 или 3; L2 - галоген, вода и/или органический лиганд.

Изобретение относится к новому борорганическому соединению, обладающему каталитической активностью, формулы I [RjM-Xd-MRj]a-bAc+ (I) в которой R являются, независимо друг от друга, одинаковыми и обозначают C1-C40алкил; Х являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают C1-C40алкил; М являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают элемент IIIa, IVa, Va групп Периодической системы элементов, при условии, что один М является бором, А является катионом элемента Ia, IIa, IIIa групп Периодической системы элементов, карбений-, оксоний- или сульфоний- катионом или соединением четвертичного аммония, а является целым числом от 0 до 10, в является целым числом от 0 до 10, с является целым числом от 0 до 10 и а = в с; d равно 1; j является целым числом от 1 до 3.

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .
Наверх