Способ получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения (варианты)

Изобретение относиться способу получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения состава Н16[{Re6Q8}(Р(СН2СН2СОО)3)6] (Q=S, Se). Способ включает взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава K4[{Re6Q8}(OH)6]⋅8H2O, где Q=S или Se, с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом или трис(2-цианоэтил)фосфином в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и температуре 120-130°С с последующей выдержкой. Затем реакционную смесь охлаждают, отделяют кристаллический продукт, оставшуюся реакционную смесь доводят до рН 4-5 раствором гидроксида калия и выделяют оставшийся целевой продукт. Также предложен вариант способа. Изобретение позволяет получить водорастворимые трис(2-карбоксиэтил) фосфиновые октаэдрические халькогенидные кластерные комплексы рения с высоким выходом и чистотой целевого продукта. Полученные соединения перспективны в качестве рентгеноконтрастных веществ. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 пр.

 

Изобретение относиться к комплексным соединениям рения а также соединениям рения, содержащим элементы V группы, а именно соединения фосфора, и, в частности, к получению трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических кластерных комплексов рения состава H16[{Re6Q8}(P(CH2CH2COO)3)6], где Q=S или Se. Водные растворы этих соединений являются перспективными в качестве рентгеноконтрастных препаратов, благодаря высокой водорастворимости, обусловленной большим количество карбоксо-групп в лигандном окружении, и высокой локальной концентрацией тяжелых атомов в кластерном ядре.

В настоящее время отсутствуют водорастворимые октаэдрические кластерные комплексы рения с органическими лигадами на основе фосфина. Можно выделить три основных метода синтеза октаэдрических кластерных комплексов рения с производными фосфина.

Первый метод заключается во взаимодействии гексагалогенидных кластерных комплексов состава (Bu4N)n[{Re6Q8}X6] (Q=S (n=4), Se (n=3), X=Cl-, Br-, I-, Bu=СН3СН2СН2СН2) с избытком триэтилфосфина в диметилформамиде. Так, в работах Z. Zheng, J.R. Long, R.H. Holm // J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 2163-2171 и M.W. Wilier, J.R. Long, C.C. McLauchlan, R.H. Holm // Inorg. Chem., 1998, 37, 328-333 описано получение комплексов с различным количеством триэтилфосфиновых лигандов. В данных работах авторы растворяли (Bu4N)n[{Re6Q8}X6] в диметилформамиде, добавляли избыток триэтилфосфина и выдерживали реакционную смесь без нагрева или с нагревом до 100°С в течение небольшого времени (1-4 часов). Затем растворитель отгоняли в вакууме и разделяли полученную смесь хроматографически на селикагеле. Недостатком данной работы является большое количество побочных продуктов и, следовательно, небольшие выходы конечного продукта. Также то, что в результате реакции получают смесь соединений и из них целевые продукты разделяют с помощью хроматографии, что уменьшает выход и является трудозатратой методикой выделения конечного продукта.

Авторами работы S. Perruchas, N. Avarvari, D. Rondeau, E. Levillain, P. Batail // Inorg. Chem., 2005, 44, 3459-3465 были получены комплексы с производными фосфина, содержащими тетрафульваленовые и ферроценовые фрагменты. В качестве исходного кластерного комплекса был выбран комплекс состава [{Re6Se8}(MeCN)6](SbF6)2, содержащий легкоуходящие ацетонитрил-лиганды. Раствор данного кластерного комплекса в хлорбензоле и 8-кратный избыток органического лиганда выдерживали в атмосфере аргона при 130°С в течение нескольких суток. В ходе реакции происходит осаждение конечного продукта, осадок промывали и высушивали. В ходе такой реакции образуются гексафосфиновые кластерные комплексы. Однако недостаток данной методики - это использование гексаацетонитрильного кластерного комплекса, который получают взаимодействием (Bu4N)n[{Re6Q8}X6] с AgSbF6, что увеличивает количество стадий получения конечного продукта, а также использование гексафтор стибата серебра (AgSbF6) увеличивает стоимость процесса.

К последнему методу получения комплексов с фосфинпроизводными лигандами можно отнести реакции в расплаве органического лиганда. Так, в работе А.А. Ivanov, М.А. Shestopalov, K.А. Brylev, V.K. Khlestkin, Y.V. Mironov // Polyhedron, 2014, 81, 634-638 описано получение trans-[{Re6Q8}(PPh3)4X2] исходя из Csn[{Re6Q8}X6]⋅2H2O. В данной работе авторы загружали кластерный комплекс и избыток трифенилфосфина (1:1 по массе) в стеклянную ампулу, ампулу запаивали и выдерживали в печи при температуре плавления лиганда в течение 1-2 суток. Затем реакционную смесь промывали диэтиловым эфиром от избытка лиганда, водой и этиловым спиртом от непрореагировавшего комплекса и от образовавшейся в ходе реакции соли цезия. Однако данный метод не подходит для неустойчивых при нагревании органических соединений, к которым относиться трис(2-карбоксиэтил)фосфин.

На данный момент не известно получение водорастворимых октаэдрических кластерныех комплексов рения с органическими лигадами на основе фосфина, а именно способа получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения.

Задачей изобретения является получение водорастворимых трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения в водных растворах при низкой температуре с техническим результатом - получение трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических кластерных комплексов рения с высоким выходом и чистотой целевого продукта.

Задача решается тем, что в способе получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава K4[{Re6Q8}(OH)6]⋅8H2O, где Q=S или Se, с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом или трис(2-цианоэтил)фосфином ведут в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и температуре 120-130°С с последующей выдержкой и охлаждением реакционной смеси, отделением кристаллического продукта, оставшуюся реакционную смесь доводят до рН=4-5 раствором гидроксида калия и выделяют целевой продукт. По второму варианту взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава Csn[{Re6Q8}X6]⋅2H2O, где Q=S или Se, X=Cl-, Br-, I-, n=3 или 4, с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом ведут в водной среде с введением в реакционную смесь нитрата серебра при перемешивании и выдержке реакционной смеси, и соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и 1 моль кластерного комплекса рения на 14 моль нитрата серебра, отфильтрованную реакционную смесь доводят до рН=4-5 раствором гидроксида калия и выделяют целевой продукт, при этом реакцию ведут в изолированных от света условиях.

Отличительными признаками являются: использование неорганического кластерного комплекса рения состава K4[{Re6Q8}(OH)6]-8H2O, где Q=S или Se или Csп[{Re6Q8}X6]-2H2O, где Q=S или Se, X=Cl-, Br-, I-; n=3 или 4; взаимодействие с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом или трис(2-цианоэтил)фосфином; условия их взаимодействия.

Способ заключается во взаимодействии октаэдрических кластерных комплексов рения состава K4[{Re6Q8}(OH)6]⋅8H2O, где Q=S или Se или Csn[{Re6Q8}X6]⋅2H2O, где Q=S или Se, X=Cl-, Br-, I-, n=3 или 4, с фосфинпроизводным лигандом (трис(2-карбоксиэтил)фосфин или трис(2-цианоэтил)фосфин) в водной среде, взятым с избытком к стехиометрическому количеству в расчете 8 моль фосфинпроизводного лиганда на 1 моль кластерного комплекса рения, по другому варианту взаимодействии октаэдрических кластерных комплексов рения Csn[{Re6Q8}X6]⋅2H2O, где Q=S или Se, X=Cl-, Br-, I-; n=3 или 4 идет с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфином с добавлением нитрата серебра в расчете 14 моль соли на 1 моль комплекса рения. Фосфинпроизводные лиганды и нитрата серебра берут с избытком для исключения неполного замещения кластерных комплексов рения, что сказывается на выходе и чистоте целевого продукта. Выдерживание реакционной смеси в заданном интервале температур (120-130°С) и времени определено экспериментально и является оптимальным для повышения выхода целевого продукта и чистоты целевого продукта (исключения образования побочных менее замещенных соединений). В случае использования трис(2-цианоэтил)фосфина требуется большее время для гидролиза нитрильных групп до карбоксильных с высоким выходом целевого продукта. Использование нитрата серебра позволяет связывать галоген-лиганды в нерастворимые соли AgX, освобождает координационные места у атома рения в кластерном ядре {Re6Q8}2+/3+, что позволяет проводить реакцию без нагревания. Реакцию ведут в изолированных от света условиях, поскольку на свету соль серебра разлагается. Во всех случаях используется доступный растворитель - вода, неконкурирующий (не образующий октаэдрические кластерные комплексы рения и не вступающий в реакцию с органическими лигандами) в реакциях лигандного замещения. Доведение реакционной смеси до рН=4-5 является оптимальным для осаждения целевого продукта без примесей.

Пример 1. 1 г кластерного комплекса рения K4[{Re6S8}(OH)6]⋅8H2O растворяют в 5 мл воды. Затем к раствору прибавляют трис{2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлорид из расчета 8 моль фосфина на 1 моль кластерного комплекса (избыток фосфинпроизводного лиганда), после чего полученную смесь выдерживают в течение 24 часов при 120°С. Экспериментальные данные показали, что именно при 24 ч выдержке выход целевого продукта максимален. По окончании реакции при медленном охлаждении часть продукта кристаллизуется в реакционной смеси. Кристаллы целевого продукта отделяют от раствора и выделяют оставшийся продукт путем доведения реакционной смеси до рН=4 введением при перемешивании водного раствора едкого калия (KOH). Выход целевого продукта - 75%. Полученные монокристаллы охарактеризованы рентгеноструктрным анализом. ИК (инфракрасный) спектр содержит все колебания, характерные для координированного органического лиганда. По данным элементного анализа для Re6S8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 22,53%, Н 3,08%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 22,45%, Н 3,05%.

Пример 2. 1 г кластерного комплекса рения K4[{Re6Se8}(OH)6]⋅8H2O растворяют в 5 мл воды. Реакцию ведут аналогично примеру 1, полученную смесь выдерживают в течение 24 часов при 130°С. Реакционную смесь доводят до рН=5 при перемешивании водным раствором KOH. Выход целевого продукта - 75%. По данным элементного анализа для Re6Se8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 19,88%, Н 2,72%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 19,80%, Н 2,75%.

Пример 3. 1 г комплекса рения Cs4[{Re6S8}Cl6]⋅2H2O растворяют 10 мл воды. Затем к раствору прибавляют трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлорид из расчета 8 моль фосфинпроизводного лиганда на 1 моль кластерного комплекса рения и нитрат серебра из расчета 14 моль соли (избыток) на 1 моль кластерного комплекса рения. Затем реакционную смесь закрывают фольгой и перемешивают в течение 48 часов (для получения максимального выход целевого продукта). Раствор отфильтровывают от образовавшего в ходе реакции галогенида серебра и выделяют целевой продукт путем доведения реакционной смеси до рН=4 при перемешивании водным раствором KOH. Выход целевого продукта - 80%. ИК (инфракрасный) спектр содержит все колебания, характерные для координированного органического лиганда. По данным элементного анализа для Re6S8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 22,53%, Н 3,08%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 22,41%, Н 3,09%.

В случае использования в качестве исходного кластерного комплекса соединения состава Cs4[{Re6S8}X6]⋅2H2O, где X=(Br-, I-), синтез октаэдрического кластерного комплекса с трис(2-карбоксиэтил)фосфином проводят аналогично примеру 3. При pH в интервале 4-5 и заданных соотношениях. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасным) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевого продукта составляет 80%.

Пример 4. 1 г комплекса рения Cs3[{Re6Se8}Cl6]⋅2H2O растворяют 10 мл воды. Затем к раствору прибавляют трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлорид из расчета 8 моль фосфинпроизводного лиганда на 1 моль кластерного комплекса рения и нитрат серебра из расчета 14 моль соли на 1 моль кластерного комплекса рения. Реакцию ведут аналогично примеру 3. Затем реакционную смесь закрывают фольгой и перемешивают в течение 48 часов. Целевой продукт выделяют доведением реакционной смеси до рН=5 при перемешивании водным раствором KOH. Выход целевого продукта - 80%. ИК (инфракрасный) спектр содержит все колебания, характерные для координированного органического лиганда. По данным элементного анализа для Re6Se8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 19,88%, Н 2,72%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 19,75%, Н 2,71%.

В случае использования в качестве исходного кластерного комплекса соединения состава Cs4[{Re6Se8}X6]⋅2H2O, где X=(Br-, I-), синтез октаэдрического кластерного комплекса с трис(2-карбоксиэтил)фосфином пооводят аналогично примеру 4. При pH в интервале 4-5 и заданных соотношениях. Данные элементного анализа и ИК (инфракрасным) спектры показали - получены целевые продукты. Выход целевого продукта составляет 77%.

Пример 5. 1 г K4[{Re6S8}(OH)6]⋅8H2O растворяют в 5 мл воды. Затем к раствору прибавляют трис(2-цианоэтил)фосфин из расчета 8 моль фосфинпроизводного лиганда на 1 моль комплекса рения, после чего полученную смесь выдерживают в течение 48 часов при 120°С. По окончании реакции при медленном охлаждении часть продукта кристаллизуется в реакционной смеси. Кристаллы целевого продукта отделяют от раствора и выделяют оставшийся продукт путем доведения реакционной смеси до рН=4 введением при перемешивании водного раствора KOH. Выход целевого продукта - 70%. Полученные монокристаллы охарактеризованы рентгеноструктрным анализом. ИК (инфракрасный) спектр содержит все колебания, характерные для координированного органического лиганда. По данным элементного анализа для Re6S8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 22,53%, Н 3,08%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 22,57%, Н 3,12%.

Пример 6. 1 г K4[{Re6Se8}(OH)6]⋅8H2O растворяют в 5 мл воды. Затем к раствору прибавляют трис(2-цианоэтил)фосфин. Реакцию ведут аналогично примеру 5, смесь выдерживают в течение 48 часов при 130°С и доведения реакционной смеси до рН=5. Выход целевого продукта: 70%. ИК (инфракрасный) спектр содержит все колебания, характерные для координированного органического лиганда. По данным элементного анализа для Re6Se8C54H88P6O36 теоретическое массовое содержание следующих элементов: С 19,88%, Н 2,72%; практическое массовое содержание следующих элементов: С 19,90%, Н 2,81%.

1. Способ получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения состава Н16[{Re6Q8}(Р(СН2СН2СОО)3)6] (Q=S, Se), характеризующийся тем, что взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава K4[{Re6Q8}(OH)6]⋅8H2O, где Q=S или Se, с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом или трис(2-цианоэтил)фосфином ведут в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и температуре 120-130°С с последующей выдержкой и охлаждением реакционной смеси, отделением кристаллического продукта, оставшуюся реакционную смесь доводят до рН 4-5 раствором гидроксида калия и выделяют оставшийся целевой продукт.

2. Способ получения трис(2-карбоксиэтил)фосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения состава Н16[{Re6Q8}(Р(СН2СН2СОО)3)6] (Q=S, Se), характеризующийся тем, что взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава Csn[{Re6Q8}X6]⋅2H2O, где Q=S или Se, X=Cl-, Br-, I-; n=3 или 4, с фосфинпроизводным лигандом трис(2-карбоксиэтил)фосфин гидрохлоридом ведут в водной среде с введением в реакционную смесь нитрата серебра при перемешивании и выдержке реакционной смеси и соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и 1 моль кластерного комплекса рения на 14 моль нитрата серебра, отфильтрованную реакционную смесь доводят до рН 4-5 раствором гидроксида калия и выделяют целевой продукт.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию ведут в изолированных от света условиях.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к лигандам для получения комплексов переходного металла, пригодным для использования в химической промышленности, общей формулы: выбранным из 4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(гексил)-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(2-октилтио)этил-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(метил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(бутил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гексил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(октил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(аллил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гекс-5-ен-1-ил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(цианометил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(винилбензил)-2Н-1,2,3-триазола, этил(2-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)ацетата), 1-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)этан-1-она.

Изобретение относится к радиационно-отверждаемым композициям, выбранным из группы, которую составляют покрывная композиция для оптических волокон, покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на бетоне, и покрывная композиция, пригодная к радиационному отверждению на металле.

Изобретение относится к способу получения селективно связывающих переходный металл частиц на основе фосфина, применению макропористых частиц в качестве реакционноспособного агента, к связывающему металл частицам на основе фосфина, применению связывающих металл частиц для связывания атомов переходного металла и к способу захвата атомов переходного металла с использованием частиц на основе фосфина.

Группа изобретений относится к дифосфинам, палладиевому катализатору на их основе и способу синтеза сложных эфиров с использованием указанного катализатора, которые могут использоваться в химической промышленности, причем дифосфин имеет формулу: где R1,R2=H, Alk, Ar, OR, исключая случай R1,R2=H.

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трис-(гидроксиметил)фосфина, который может быть использован для создания полимерных материалов пониженной горючести и в разработке новых эффективных противомикробных средств.

Изобретение относится к улучшенному способу получения производных мевалоновой кислоты общей формулы I или его фармацевтически приемлемой соли с основанием, или его лактона, где представляют собой -СН2-СН 2- или -СН=СН-, R - гетероциклический остаток,взаимодействием соединения общей формулы IIa где R1, R2 , R3, R4 имеют указанные в формуле изобретения значения,с соединением общей формулы IIb: R-CH(=O) где R - циклический остаток, с восстановлением полученного соединения IIc в присутствии восстанавливающего агента, предпочтительно соединения формулы IId где М - Ru, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, L 1 - H, L2 - арил, R 5 - алифатический остаток, R8 и R 9 - С6Н5 или совместно с атомом С, к которому они присоединены, образуют циклогексановое или циклопентановое кольцо с последующим рядом стадий.

Изобретение относится к медицине, в частности к применению мази, получаемой путем смешения намагничивающегося металл-саленового комплексного соединения с основой в качестве антибластомного лекарственного средства.

Изобретение относится к способу получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатом металла в качестве основной структурной единицы.

Предложен способ получения порошкообразных соединений железа и марганца, хорошо растворяющихся в воде, применимых в качестве удобрений в сельском хозяйстве. Предложенный способ получения порошкообразных водорастворимых аминных комплексов трис(оксиэтилидендифосфоната) дижелеза(III) Fe2(H2L)3⋅mAm⋅nH2O, трис(оксиэтилидендифосфоната) железа(III) Fe(H3L)3⋅kAm⋅nH2O, оксиэтилидендифосфоната марганца(II) MnH2L⋅qAm⋅nH2O, бис(оксиэтилидендифосфоната) марганца(II) Mn(H3L)2⋅pAm⋅nH2O, где L - анион оксиэтилидендифосфоновой кислоты (НО)2(O)РС(СН3)(ОН)Р(O)(ОН)2, включает перемешивание водной суспензии малорастворимых тетрагидрата трис(оксиэтилидендифосфоната) дижелеза(III) Fe2(H2L)3⋅4H2O, или тетрагидрата трис(оксиэтилидендифосфоната) железа(III) Fe(H3L)3⋅4H2O, или дигидрата оксиэтилидендифосфоната марганца(II) MnH2L⋅4H2O, или тетрагидрата бис(оксиэтилидендифосфоната) марганца(II) Mn(H3L)2⋅4H2O с добавкой промотора растворимости (амина - Am) до полного растворения суспензии и образования гомогенного раствора, фильтрование раствора, упаривание, высушивание твердого продукта при атмосферном давлении на воздухе при температуре 95-110°С и измельчение полученной сухой массы, отличающийся тем, что в качестве промотора растворимости используют органический амин, выбранный из моноэтаноламина, трис(гидроксиметил)аминометана, 2,2'-(этилендиокси)бис(этиламина), где m=5, 6, n=0, 2, 4, k=6, р=3, q=1, 2, причем амин добавляют к суспензии малорастворимого комплекса в самом начале процесса.

Изобретение относится к способу получения аминокислотных хелатных соединений. Способ характеризуется тем, что оксиды металлов, и/или карбонаты металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов, и/или гидроксиды металлов в твердой форме механически активируют и затем активированные оксиды металлов и/или карбонаты металлов, и/или гидроксиды металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов совместно с аминокислотами переводят в твердую форму и превращают в аминокислотные хелатные соединения в твердофазной реакции.

Изобретение относится к соединению, представленному формулой , или его фармацевтически приемлемой соли, или сольвату. Значения радикалов следующие: Rt - Н, C1-C8 алкильная группа, ион аммония, ион щелочного или щелочноземельного металла; R84 - незамещенный C1-8 алкил; R - С1-8 гидроксиалкил, C1-8 алкоксиалкил, C1-8 аминоалкил, (CH2)8(NHC(S)NH)Ph(SO2NH2), (CH2)dPh(SO2NH2), (CH2)5C(O)NH-(1-ацетилпирролидин-2-ил)борная кислота, (1-ацетилпирролидин-2-ил)борная кислота, (CH2)4CH(NH2)CO2H, (CH2)3CH(NH2)CO2H, (CH2)2CH(NH2)CO2H, -(CH2)d-R80, -C(O)(CH2)d-R80, или аминокислотный радикал; R80 - карбоксилат, С6-10 арил, 3-6 членный гетероциклил, аминокислота; d представляет собой целое число в интервале от 0 до 12 включительно; и R82, R83, R85 и R86 - водород, или замещенный или незамещенный алкил, простой эфир, сложный эфир, СН2СН2ОСН2СН3, СН2СН(ОСН3)2, -(CH2)d-R80, или (CH2)dR87; где R87 представляет собой фосфонат или фосфинат.

Изобретение относится к соединениям формулы I, II или IV где значения радикалов W, V, Ra, Rb, X, L, Rt, A представлены в формуле изобретения. Заявленные соединения распознают и связывают CA-IX протеин, могут включать радиоактивный элемент для радионуклидной визуализации или терапевтического применения.

Изобретение относится к новым радиофармацевтическим соединениям структурной формулы I. В формуле I R обозначает Н или (C1-C8)алкильную группу; W обозначает связь, -CH(NH2)-, -C(O)-NH-CH(COOH)-, -O-(CH2)n-O-(CH2)n- или -(CH2)nO(CH2)nO(CH2)n; Z обозначает -NHC(O)-, -NH-C(O)-CH(NH2)- или -C(O)-NH-CH(COOH)-; e целое число от 1 до 4; f целое число от 0 до 10; g целое число от 0 до 10; n целое число от 0 до 2; значения радикала NRaRb приведены в формуле изобретения.

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца общей формулы где Ar=C6H5, пара-F-C6H4, пара-Cl-C6H4.
Изобретение относится к огнеупорной композиции для получения литейных форм. Композиция содержит (a) не менее 85 частей по массе огнеупора, (b) 0,5-10 частей по массе связующего и (c) трикарбонил циклопентадиенил марганца, его производные, в количестве от примерно 0,0005 до примерно 4 частей по массе, где части по массе указаны в расчете на 100 частей по массе огнеупорной композиции.

Изобретение относится к комплексному соединению самонамагничивающегося металла с саленом. Комплексное соединение представлено формулой (I) где М представляет собой Fe, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir или Pt и a-f и Y представляют собой, соответственно, водород, или -NHR3-, -NHCOR3, при условии, что a-f и Y одновременно не являются водородом, где R3 представляет собой лекарственную молекулу, причем R3 обладает переносом заряда, эквивалентного менее чем 0,5 электрона(е); или формулой (II) где М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b и k представляют собой -NH2, h и e представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой таксол (паклитаксел), или М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b, e, h и k представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой гемфиброзил.
Изобретение относится к медицине, а именно к хирургии и онкологии, и может быть использовано для селективной химиоэмболизации опухолей поджелудочной железы. Для этого диагностический катетер устанавливают в проксимальный отдел гастродуоденальной артерии по предварительно заведенному проводнику.

Изобретение относиться способу получения трисфосфиновых октаэдрических халькогенидных кластерных комплексов рения состава Н16[{Re6Q8}3)6]. Способ включает взаимодействие неорганического кластерного комплекса рения состава K4[{Re6Q8}6]⋅8H2O, где QS или Se, с фосфинпроизводным лигандом трисфосфин гидрохлоридом или трисфосфином в водной среде при соотношении 1 моль кластерного комплекса рения на 8 моль фосфинпроизводного лиганда и температуре 120-130°С с последующей выдержкой. Затем реакционную смесь охлаждают, отделяют кристаллический продукт, оставшуюся реакционную смесь доводят до рН 4-5 раствором гидроксида калия и выделяют оставшийся целевой продукт. Также предложен вариант способа. Изобретение позволяет получить водорастворимые трис фосфиновые октаэдрические халькогенидные кластерные комплексы рения с высоким выходом и чистотой целевого продукта. Полученные соединения перспективны в качестве рентгеноконтрастных веществ. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 пр.

Наверх