Уплотненная композиция жидкого моющего средства для стирки

Изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки. Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать: (a) жидкую фазу; (b) водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, причем твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы, при этом очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. % до 90 масс. % очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. % до 20 масс. % очищающего активного вещества; при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. % до 40 масс. % жидкости, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и при этом композиция содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция имеет равновесную относительную влажность менее 65% при 20°С, которую измеряют с помощью описанного в настоящем документе теста eRH композиции; и при этом композиция содержит гидроксилсодержащее аминосоединение, составляющее менее 5 масс. % композиции. Технический результат – создание композиций жидких моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивающих приемлемые для потребителя и для осуществления способа значения вязкости. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки и способов их применения.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Преимущество композиций жидких моющих средств для стирки с низкими показателями равновесной относительной влажности заключается в том, что они менее восприимчивы к микробному загрязнению. Кроме того, существует тенденция перехода к так называемым уплотненным жидкостям, которые позволяют минимизировать присутствие ненужных жидкостей-«наполнителей», таких как вода. Такие композиции более экологичны, поскольку позволяют транспортировать меньшее количество материалов, что уменьшает воздействие на окружающую среду при осуществлении таких транспортных операций.

Однако такая уплотненная композиция часто может иметь высокую вязкость из-за высокой относительной концентрации очищающих материалов, таких как анионогенные поверхностно-активные вещества. Как правило, в таких композициях используют гидроксилсодержащие амины, чтобы обеспечить приемлемую для потребителя вязкость композиции жидкого моющего средства для стирки. Кроме того, приемлемая вязкость требуется для обеспечения возможности обработки композиции во время производства. Гидроксилсодержащие амины часто применяют в качестве нейтрализующих веществ для анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, таких как линейный алкилбензолсульфонат.

Однако в настоящее время существует необходимость в снижении общего содержания таких гидр оке ил со держащих аминов.

Снижение уровня гидроксилсодержащих аминов в известных композициях моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью может приводить к повышению вязкости композиции, что отрицательно влияет на возможность для потребителя точно разливать и дозировать композицию. Кроме того, это влияет и на возможность переработки композиции, поскольку при производстве трудно обрабатывать такие вязкие композиции.

Таким образом, в данной области существует потребность в создании композиций жидких моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивают приемлемые для потребителя и/или приемлемые для осуществления способа значения вязкости.

Неожиданно было обнаружено, что вышеуказанные проблемы могут быть преодолены с помощью специального пространства формулировок настоящего изобретения. Описанное ниже пространство формулировок позволяет обеспечить жидкую композицию, имеющую низкую относительную влажность и меньшее содержание гидроксилсодержащих аминосоединений, но обладающую приемлемой вязкостью.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение также относится к композиции жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению, которая может содержать:

a. жидкую фазу;

b. водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, причем твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы, при этом очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. % до 90 масс. % очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. % до 20 масс. % очищающего активного вещества;

при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. % до 40 масс. % жидкости, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и

при этом композиция содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция имеет равновесную относительную влажность менее 65% при 20°С, которую измеряют с помощью описанного в настоящем документе теста eRH композиции; и

при этом композиция содержит гидроксилсодержащее аминосоединение, составляющее менее 5 масс. % композиции.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция жидкого моющего средства для стирки

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит жидкую фазу и водорастворимую твердую фазу. Твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и составляет от 10 масс. % до 50 масс. % или даже от 10 масс. % до 40 масс. % композиции водорастворимой твердой фазы. Твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы, причем очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. % до 90 масс. % очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. % до 20 масс. % очищающего активного вещества. Подходящие поверхностно-активное вещества и очищающие активные вещества более подробно описаны ниже. Твердая фаза и жидкие фазы более подробно описаны ниже.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки имеет вязкость от 300 мПа⋅с до 700 мПа⋅с, более предпочтительно от 350 мПа⋅с до 600 мПа⋅с при скорости сдвига 1000 с-1. Типовой способ измерения вязкости представляет собой применение реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с применением зазора 1000 мкм при 20°С в соответствии с инструкциями производителя.

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения является в основном жидкой по своей природе. Иными словами, хотя она содержит твердую фазу, диспергированную в жидкой фазе, эта композиция по своей природе является жидкой, а не твердой или гранулированной композицией. В отношении композиции моющего средства для стирки настоящего изобретения термин «жидкость» охватывает такие формы, как дисперсии, гели, пасты и т.п. Жидкая композиция также может включать газы в соответствующем выделенном виде. Однако жидкая композиция не включает формы, которые в целом не являются жидкостями, например пластины или гранулы.

Термин «композиция жидкого моющего средства для стирки» относится к любой композиции моющего средства для стирки, содержащей жидкость, способную смачивать и пропитывать ткань, например, очищая одежду в бытовой стиральной машине.

Жидкая композиция может быть приготовлена в виде изделия с разовой дозой. Изделие с разовой дозой настоящего изобретения содержит водорастворимую пленку, которая полностью окружает жидкую композицию в по меньшей мере одном отсеке. Подходящие изделия с разовой дозой более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может быть применена в виде полностью готового потребительского изделия или может быть добавлена к одному или более дополнительным ингредиентам для получения полностью готового потребительского изделия. Композиция жидкого моющего средства для стирки может представлять собой композицию для «предварительной обработки», которую добавляют к ткани, предпочтительно на пятно на ткани, перед помещением ткани в моющий раствор.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее от 10 масс. % до 50 масс. % композиции. Подходящие анионогенные поверхностно-активные вещества, нейтрализованные материалом, отличным от амина, более подробно описаны ниже. Очищающее вещество, присутствующее в твердой фазе, может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина. Твердая фаза может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы, и в целом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, в количестве от 10 масс. % до 50 масс. % композиции. В альтернативном варианте осуществления жидкая фаза может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, и очищающее вещество может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, и в целом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, в количестве от 10 масс. % до 50 масс. % композиции. В альтернативном варианте осуществления жидкая фаза может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, и в целом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10 масс. % до 50 масс. % композиции анионогенного поверхностно-активного вещества, нейтрализованного материалом, отличным от амина.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное амином, составляющее менее 10 масс. %, или даже менее 5 масс. %, или даже менее 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки, причем анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбирают из группы, содержащей линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат и их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5 масс. % до 50 масс. % композиции воды и при 20°С имеет равновесную относительную влажность менее 65%.

Композиция содержит менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащих аминосоединений. Подходящие амины более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать структурообразующий компонент. Подходящие структурообразующие компоненты более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать кремнезем.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать ароматическое сырье. Ароматическое сырье предпочтительно выбирают из альдегидов, кетонов или их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать вспомогательные ингредиенты, причем вспомогательные ингредиенты присутствуют в твердой фазе, жидкой фазе или обеих фазах.

Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что исключение гидроксилсодержащих аминосоединений приводит к тому, что ряд ингредиентов моющих средств, таких как анионогенные поверхностно-активные вещества, выходит из раствора. Это, в свою очередь, приводит к повышению вязкости композиции. Настоящее изобретение относится к области создания рецептуры, в которой некоторые ингредиенты присутствуют в виде твердого материала, диспергированного в жидкости, но вязкость композиции жидкого моющего средства для стирки отвечает приемлемому уровню.

Кроме того, удаление гидроксилсодержащего амина может привести к разделению фаз (т.е. могут быть видимы по меньшей мере две различные фазы). В настоящем изобретении предложено дополнительное преимущество обеспечения композиции, обладающей низкой относительной влажностью и меньшей концентрацией гидроксилсодержащих аминосоединений, при сведении к минимуму разделения фаз.

Твердая фаза

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит водорастворимую твердую фазу, причем твердая фаза диспергирована в жидкой фазе.

Под «твердой фазой» в настоящем документе подразумевают любой материал, который является твердым веществом, т.е. не является жидкостью. Твердая фаза может содержать частицы. Термин «частицы» в настоящем документе применен в самом широком значении. Термин «частицы» может включать кристаллы, ламеллярные жидкие кристаллы или их смеси. Частицы могут характеризоваться средним распределением частиц по размеру от 2 мкм до 50 мкм.

Под термином «водорастворимый» в настоящем документе подразумевают, что по меньшей мере 75%, или даже по меньшей мере 85%, или даже по меньшей мере 95% твердого вещества растворяется в воде, что измеряют способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм:

5 грамм ± 0,1 грамма твердого вещества добавляют в предварительно взвешенный 3 л мерный стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Его энергично размешивают в магнитной мешалке, лабораторная модель №1250 или эквивалентная, и 15 см магнитной мешалке, установленной на 600 об/мин, в течение 30 минут при 35°С. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, который определен выше (не более 20 мкм). Из собранного фильтрата высушивают воду любым стандартным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или дисперсную фракцию). Затем можно рассчитать процентную растворимость или диспергируемость.

Водорастворимая твердая фаза состоит из любого материала, полученного в виде твердой фракции, когда композицию жидкого моющего средства для стирки центрифугируют при 1200 g в течение 10 мин. Ниже описан предпочтительный способ.

1. Перед применением центрифугу (центрифуга Sigma 6-15Н с ротором на 6 стаканов) предварительно нагревают до требуемой температуры. При загрузке центрифужных пробирок в ротор их всегда следует располагать напротив друг друга в диаметрально противоположных положениях, количество тестируемых образцов может составлять 2, 3, 4 и 6.

2. Используют поликарбонатные пробирки для испытаний объемом 85 мл с навинчивающимися крышками. В каждую пробирку помещают 50 г материала и измеряют общую массу: пробирка + крышка + тестируемый материал.

3. Пробирки помещают в ротор центрифуги таким образом, чтобы они находились на равном расстоянии друг от друга, и надежно фиксируют крышку ротора. При загрузке центрифужных пробирок в ротор их всегда следует располагать напротив друг друга в диаметрально противоположных положениях, количество тестируемых образцов может составлять 2, 3, 4 и 6.

4. Время центрифугирования устанавливают на 90 минут. Запускают центрифугу (ее скорость будет автоматически постепенно увеличиваться до тех пор, пока не будет достигнута относительная центробежная сила (ОЦС) 17 119 (максимальную ОЦС для этой центрифуги применяют для максимального увеличения степени разделения)).

5. По прошествии 90 минут повторно взвешивают каждую пробирку, чтобы убедиться в сохранности всего материала, поскольку после нескольких применений центрифужные пробирки могут растрескиваться.

6. По окончании центрифугирования могут быть получены различные фракции, причем количество фракций зависит от природы образца, при этом твердая фракция является самой плотной, непрозрачной фракцией, которая находится на дне и имеет относительно высокую вязкость. Нижнюю фракцию можно затем получить простым удалением из пробирки верхней (-их) фазы (фаз).

Водорастворимая твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы. Твердая фаза может содержать очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 40 масс. % или даже по меньшей мере 50 масс. % твердой фазы. Подходящие очищающие активные вещества более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. % до 50 масс. % или даже от 10 масс. % до 40 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки.

Твердая фаза может содержать неочищающее активное вещество. Твердая фаза может содержать как очищающее активное вещество, так и неочищающее активное вещество. Неочищающие активные вещества включают ингредиенты, которые обеспечивают эстетические или сенсорные эффекты, или ингредиенты, классифицируемые как материалы-наполнители. Например, неочищающие активные вещества включают глины, ароматические вещества, технологические компоненты для доставки ароматических веществ, технологические компоненты для придания пластичности, пигменты, силиконы, противовспениватели, технологические компоненты для улучшения осаждения и т.п. Материалы-наполнители могут включать такие материалы, как карбонат, сульфатный силикат или их смесь.

Жидкая фаза

Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению содержит жидкую фазу, в которой диспергирована твердая фаза.

Жидкая фаза содержит от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта. Спирт более подробно описан ниже.

Жидкая фаза может содержать алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть алкоксилированным или не алкоксилированным или их смесью. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой первичные алкилсульфаты, алкилсульфаты с разветвленной цепью и случайные алкилсульфаты (AS) С1020, включающие преимущественно алкилсульфаты С12. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой вторичные (2,3) алкилсульфаты С10-C18. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой алкилалкоксисульфаты (AExS) С10-C18, в которых х равен от 1 до 30. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь всех вышеуказанных алкилсульфатных анионогенных поверхностно-активных веществ. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих катионов для алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества включают натрий, калий, аммоний, амин и их смеси. Предпочтительно композиция содержит алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество в количестве от 5 масс. % до 35 масс. % или даже от 10 масс. % до 30 масс. % композиции.

Жидкая фаза может содержать природное или полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта. Предпочтительным является полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта, или неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта, полученное способом оксосинтеза, или так называемое оке о синтезированное неионогенное поверхностно-активное вещество. Композиция может содержать от 0 масс. % до 30 масс. % или даже от 0,1 масс. % до 25 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества на основе этоксилата жирного спирта.

Этоксилированное неионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой, например, этоксилаты первичного и вторичного спирта, в частности алифатические спирты С820 с этоксилированием в среднем от 1 до 50 или даже 20 моль этиленоксида на моль спирта, и в частности первичные и вторичные алифатические спирты С10-C15 с этоксилированием в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта.

Неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилированного спирта может представлять собой, например, продукт конденсации от 3 до 8 моль этиленоксида с 1 моль первичного спирта, содержащего от 9 до 15 атомов углерода.

Неионогенное поверхностно-активное вещество может содержать этоксилат жирного спирта формулы R(EO)n, где R представляет собой алкильную цепь, содержащую 4-30 атомов углерода, (ЕО) представляет собой одно звено мономера этиленоксида, а n имеет среднее значение от 0,5 до 20.

Композиция может содержать другие неионогенные поверхностно-активные вещества, предпочтительно природные или синтетические неионогенные поверхностно-активные вещества.

Спирт

Жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. % до 40 масс. %, или даже от 5 масс. % до 20 масс. %, или даже от 5 масс. % до 15 масс. % композиции, причем предпочтительно спирт имеет молекулярную массу от 20 до 400 и eRH от 50% до 80% или даже от 52% до 75% при 20°С, которую измеряют с помощью теста eRH спирта.

Тест eRH спирта включает этапы получения раствора 80% спирта в деионизированной воде с последующим его введением в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С +/- 1°С), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Под «спиртом» в настоящем документе подразумевают либо отдельное соединение, либо смесь соединений, которые в своей совокупности имеют молекулярную массу от 20 до 400 и общее значение eRH для соединения или смеси от 50% до 80% при 20°С, которое измеряют с помощью теста eRH спирта. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что спирт представляет собой любое соединение, содержащее по меньшей мере одно ОН-звено, предпочтительно полиолы и диолы, более предпочтительно диолы. Предпочтительные диолы включают гликоли.

Спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Более предпочтительно спирт может быть выбран из группы, содержащей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Еще более предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Наиболее предпочтительно спирт может быть выбран из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси.

Очищающее активное вещество

Водорастворимая твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы. Твердая фаза может содержать очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 40 масс. % или даже по меньшей мере 50 масс. % твердой фазы.

Под «очищающим активным веществом» в настоящем документе подразумевают ингредиент, который обеспечивает определенный эффект очистки подложки, предпочтительно ткани. Очищающие активные вещества не включают ингредиенты, которые обеспечивают лишь эстетические или сенсорные преимущества, или ингредиенты, классифицируемые как материалы-наполнители. В настоящем документе неочищающие активные вещества включают глины, ароматические вещества, технологические компоненты для доставки ароматических веществ, технологические компоненты для придания пластичности, пигменты, силиконы, противовспениватели, технологические компоненты для улучшения осаждения и т.п. Очищающие активные вещества не включают фосфаты и цеолиты.

Очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. % до 90 масс. % очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. % до 20 масс. % очищающего активного вещества.

Поверхностно-активное вещество, присутствующее в очищающем активном веществе, может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно содержит анионогенное поверхностно-активное вещество в виде ламеллярного жидкого кристалла. Анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно содержит линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат или их смесь, наиболее предпочтительно алкилбензолсульфонат в виде ламеллярного жидкого кристалла, алкилсульфат в виде ламеллярного жидкого кристалла или их смесь. Анионогенное поверхностно-активное вещество может присутствовать в виде частиц, предпочтительно выбранных из частиц, высушенных путем распыления, агломерата, экструдата или их смеси.

Под «ламеллярным жидким кристаллом» в настоящем документе подразумевается, что молекулы поверхностно-активного вещества организованы в стеки с двухслойной структурой поверхностно-активно го вещества в расплавленном состоянии, разделенные тонкими слоями растворителя. Эта структура имеет как свойства жидкости с точки зрения текучести, так и свойства твердого вещества с точки зрения структурирования. Эта структура характеризуется интервалом d, суммой толщины двухслойной структуры и слоя растворителя между листами. Повторяемость и периодичность этой структуры обуславливает резкие пики при рентгенодифракционном анализе, характерные для кристаллических фаз. Очищающее активное вещество может содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее по меньшей мере 50 масс. %, или по меньшей мере 75 масс. %, или по меньшей мере 95 масс. % очищающего активного вещества, предпочтительно линейный алкилбензолсульфонат, наиболее предпочтительно алкилбензолсульфонат в виде ламеллярного жидкого кристалла. Линейный алкилбензолсульфонат предпочтительно является нейтрализованным материалом, отличным от амина.

Линейные алкилбензолсульфонаты, нейтрализованные материалом, отличным от амина, представляют собой алкилбензолсульфонаты, в которых линейную алкилбензолсульфоновую кислоту нейтрализуют до соответствующей линейной алкилбензолсульфонатной соли с применением нейтрализующего материала, отличного от амина. Не имеющие ограничительного характера примеры таких нейтрализующих групп включают натрий, калий, магний и их смеси.

Поверхностно-активное вещество, присутствующее в очищающем активном веществе, может содержать нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно нейтрализованный амином линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный амином алкилсульфат или их смесь. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество в твердой фазе, жидкой фазе или в обеих фазах.

Примерами линейных алкилбензолсульфонатов являются алкилбензолсульфоновые кислоты C10-C16 или алкилбензолсульфоновые кислоты С1114. Под термином «линейный» в настоящем документе подразумевают, что алкильная группа является линейной. Алкилбензолсульфонаты широко известны в данной области. В частности, подходящими являются натриевые, калиевые и магниевые линейные прямые цепи алкилбензолсульфонатов, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 14.

Поверхностно-активное вещество, присутствующее в очищающем активном веществе, может содержать алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество. Алкилсульфат может содержать алкилсульфат в виде ламеллярного жидкого кристалла. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть алкоксилированным или неалкоксилированным или их смесью. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой первичные алкилсульфаты, алкилсульфаты с разветвленной цепью и случайные алкилсульфаты (AS) С1020, включающие преимущественно алкилсульфаты С12. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой вторичные (2,3) алкилсульфаты С10-C18. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой алкилалкоксисульфаты (AExS) С10-C18, в которых х равен от 1 до 30. В альтернативном варианте осуществления алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь всех вышеуказанных алкилсульфатных анионогенных поверхностно-активных веществ. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих катионов для алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества включают натрий, калий, аммоний, амин и их смеси.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать целлюлозный полимер, поликарбоксилатный полимер, грязеотталкивающий полимер, осветлитель, фермент, хелатирующее вещество или их смесь.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать полиэфирный грязеотталкивающий полимер. Очищающее активное вещество может содержать по меньшей мере 5 масс. % композиции полиэфирного грязеотталкивающего полимера. Твердая фаза может содержать от 1 масс. % до 5 масс. % или даже от 1 масс. % до 2 масс. % твердой фазы грязеотталкивающего полимера. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать полиэфирный грязеотталкивающий полимер в количестве от 0,5 масс. % до 2,5 масс. % или даже от 0,75 масс. % до 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки. Подходящие полиэфирные грязеотталкивающие полимеры могут быть выбраны из терефталатных полимеров, аминных полимеров или их смесей. Подходящие полиэфирные грязеотталкивающие полимеры могут иметь структуру, соответствующую одной из следующих структур (I), (II) или (III):

где:

a, b и с составляют от 1 до 200;

d, е и f составляют от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 на SO3Me;

Me представляет собой Н, Na, Li, K, Mg/2, Са/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкил аммоний, причем алкильные группы представляют собой C1-C18 алкил или С210 гидроксиалкил или любую их смесь;

R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимым образом выбирают из Н или C1-C18 н- или изоалкила; и

R7 представляет собой линейный или разветвленный C1-C18 алкил, или линейный или разветвленный С230 алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или С830 арильную группу, или С630 арилалкильную группу.

Подходящие полиэфирные грязеотталкивающие полимеры могут представлять собой терефталатные полимеры, имеющие структуру, соответствующую формуле (I) или (II), приведенной выше.

Подходящие полиэфирные грязеотталкивающие полимеры включают полимеры серии Repel-o-tex, например, Repel-o-tex SF2 (Rhodia), и/или полимеры серии Техсаге, такие как Техсаге SRA300 (Clariant).

Подходящие аминные полимеры включают полиэтилениминовые полимеры, такие как алкоксилированные полиалкиленимины, необязательно содержащие полиэтиленексидный и/или полипропиленоксидный блок.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать целлюлозные полимеры. Очищающее активное вещество может содержать по меньшей мере 5 масс. % композиции целлюлозного полимера. Твердая фаза может содержать от 1 масс. % до 5 масс. % или даже от 1 масс. % до 2 масс. % твердой фазы целлюлозного полимера. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать целлюлозный полимер в количестве от 0,5 масс. % до 2,5 масс. % или даже от 0,75 масс. % до 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки.

Целлюлозный полимер может быть выбран из алкилцеллюлозы, алкилалкоксиалкилцеллюлозы, карбоксиалкил целлюлозы, алкилкарбоксиалкила и любой их комбинации. Подходящие целлюлозные полимеры выбирают из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы и их смесей. Карбоксиметилцеллюлоза может иметь степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да. Другим подходящим целлюлозным полимером является гидрофобно модифицированная карбоксиметилцеллюлоза, например Finnfix SH-1 (CP Kelco).

Другие подходящие целлюлозные полимеры могут иметь степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и такую степень блочности (DB), что либо DS+DB равно по меньшей мере 1,00, либо DB + 2DS - DS2 равно по меньшей мере 1,20. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень замещения (DS) по меньшей мере 0,55. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень блочности (DB) по меньшей мере 0,35. Для замещенного целлюлозного полимера DS+DB может составлять от 1,05 до 2,00. Подходящий замещенный целлюлозный полимер представляет собой карбоксиметилцеллюлозу.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать осветлитель. Очищающее активное вещество может содержать по меньшей мере 5 масс. % композиции осветлителя. Твердая фаза может содержать от 1 масс. % до 5 масс. % или даже от 1 масс. % до 2 масс. % твердой фазы осветлителя. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать осветлитель в количестве от 0,5 масс. % до 2,5 масс. % или даже от 0,75 масс. % до 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки. Осветлитель может содержать стильбены, как осветлитель 15. Другими подходящими осветлителями являются гидрофобные осветлители и осветлитель 49. Осветлитель может быть в виде микронизированного аэрозоля со средневесовым размером частиц в диапазоне от 3 до 50 мкм, или от 3 мкм до 30 мкм, или от 3 мкм до 20 мкм. Осветлитель может иметь альфа- или бета-кристаллическую форму.

Подходящие осветлители включают: дистирилбифенильные соединения, например Tinopal® CBS-X, диаминостилбендисульфоновокислотные соединения, например Tinopal® DMS pure Xtra и Blankophor® HRH, а также пиразолиновые соединения, например Blankophor® SN, и кумариновые соединения, например Tinopal® SWN.

Предпочтительные осветлители представляют собой: натрий-2-(4-старил-3-сульфофенил)-2Н-нафтол[1,2-d]триазол, динатрий-4,4'-бис{[(4-анилино-6-(N-метил-N-2-гидроксиэтил)амино1,3,5-триазин-2-ил)];амино}стильбен-2-2'дисульфонат, динатрий-4,4'-бис{[(4-анилино-6-морфолино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфонат и динатрий-4,4'-бис(2-сульфостирил)бифенил. Подходящий флуоресцентный осветлитель представляет собой С.I. флуоресцентный осветлитель 260, который может использоваться в своих бета или альфа кристаллических формах или в смеси таких форм.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать фермент. Очищающее активное вещество может содержать по меньшей мере 5 масс. % композиции фермента. Твердая фаза может содержать от 1 масс. % до 5 масс. % или даже от 1 масс. % до 2 масс. % твердой фазы фермента. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать фермент в количестве от 0,5 масс. % до 2,5 масс. % или даже от 0,75 масс. % до 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки. Фермент может быть выбран из группы, содержащей гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типовая комбинация представляет собой смесь традиционно применяемых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза в сочетании с амилазой.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать хелатирующее вещество. Композиция может содержать хелатирующее вещество в количестве от приблизительно 0,1 масс. % композиций настоящего изобретения до приблизительно до 15 масс. % или даже от приблизительно 3 масс. % до приблизительно 15 масс. % композиций настоящего изобретения. Подходящие хелатирующие вещества могут быть выбраны из: диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриаминпента(метилфосфоновой кислоты), этилендиамин-N'N'-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты), гидроксиэтанди(метиленфосфоновой кислоты) и их любой комбинации. Подходящее хелатирующее вещество представляет собой этилендиамин-N'N'-диянтарную кислоту (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновую кислоту (HEDP). Композиция моющего средства для стирки может содержать этилендиамин-N'N'-диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N'N'-диянтарная кислота может находиться в своей S,S энантиомерной форме. Композиция может содержать динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты, глутаминовую кислоту-N,N-ацетоуксусную кислоту (GLDA) и/или их соли, 2-гидроксипиридин-1-оксид, Trilon Р™, производимый компанией BASF, г. Людвигсхафен, Германия.

Хелатирующие вещества также могут действовать как ингибиторы роста кристаллов карбоната кальция. Подходящие ингибиторы роста кристаллов карбоната кальция могут быть выбраны из группы, состоящей из: 1-гидроксиэтандифосфоновой кислоты (HEDP) и ее солей; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновой кислоты и ее солей; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты и ее солей; и любой их комбинации.

Очищающее активное вещество, которое не является поверхностно-активным веществом, может содержать поликарбоксилатный полимер. Очищающее активное вещество может содержать по меньшей мере 5 масс. % композиции поликарбоксилатного полимера. Твердая фаза может содержать от 1 масс. % до 5 масс. % или даже от 1 масс. % до 2 масс. % твердой фазы поликарбоксилатного полимера. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать поликарбоксилат в количестве от 0,5 масс. % до 2,5 масс. % или даже от 0,75 масс. % до 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки.

Поликарбоксилатный полимер может содержать статистический сополимер малеата/акрилата или гомополимер полиакрилата. Подходящие поликарбоксилатные полимеры включают: полиакрилатные гомополимеры, имеющие молекулярную массу от 4000 Да до 9000 Да; статистические сополимеры малеат/акрилат с молекулярной массой от 50000 Да до 100000 Да или от 60000 Да до 80000 Да.

Другим подходящим поликарбоксилатный полимером является сополимер, который содержит: (i) от 50 до менее 98 масс. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 масс. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 масс. % структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):

формула (I):

где в формуле (I) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой СН2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5 при условии, что X представляет собой число в диапазоне 1-5, если R представляет собой одинарную связь, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120;

формула (II)

где в формуле (II) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой СН2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120.

Может быть предпочтительным, чтобы полимер имел средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа или даже по меньшей мере 70 кДа.

Амин

Композиция моющего средства содержит менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего аминосоединения, или даже от 0,1 масс. % до 5 масс. %, или даже от 0,1 масс. % до 4 масс. % композиции гидр оке ил со держащего аминосоединения. Под термином «гидроксилсодержащее аминосоединение» в настоящем документе подразумевают соединение, содержащее спиртовую (ОН) группу и аминогруппу. Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из моноэтаноламина, триэтаноламина, диизопропаноламина, триизопропаноламина, моноаминогексанола, 2-[(2-метоксиэтил) метиламино]-этанола, пропаноламина, N-метилэтаноламина, диэтаноламина, монобутаноламина, изобутаноламина, монопентаноламина, 1-амино-3-(2-метоксиэтокси)-2-пропанола, 2-метил-4-(метиламино)-2-бутанола, 6-амино-1-гексанола, гептаминола, изоэтарина, норэпинефрина, сфингозина, фенилпропаноламина и их смесей.

Гидроксилсодержащее аминосоединение может быть выбрано из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

Предпочтительно гидроксилсодержащее аминосоединение имеет молекулярную массу менее 500 или даже менее 250.

Композиция моющего средства может содержать другие аминосодержащие соединения.

Подходящие амины включают диамины. Диамины, используемые в настоящем изобретении, могут иметь следующую структуру:

где R2-5 независимо выбраны из Н, метила, -СН3СН2 и этиленоксидов; Сх и Cv независимо выбраны из метиленовых групп или разветвленных алкильных групп, где х+у равно от приблизительно 3 до приблизительно 6; и А присутствует необязательно и выбрано из электронодонорных или электроноакцепторных функциональных групп, выбранных для коррекции отрицательного десятичного логарифма константы диссоциации (pKa) диамина до требуемого диапазона. Если А присутствует, то обе переменные х и у должны быть равны 1 или большему числу.

Диамины могут представлять собой органические диамины с молекулярной массой, меньшей или равной 400 г/моль. Предпочтительно эти диамины имеют формулу:

где каждый R6 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, С1-С4 линейного или разветвленного алкила, алкиленокси, имеющего формулу:

где R7 представляет собой С2-С4 линейный или разветвленный алкилен и их смеси; R8 представляет собой водород, С1-С4 алкил и их смеси; m равен от 1 до приблизительно 10; X представляет собой звено, выбранное из:

i) С3-С10 линейного алкилена, С3-С10 разветвленного алкилена, алкиленоксиалкилена, имеющего формулу:

где R7 и m являются такими же, как определено выше в настоящем документе;

ii) С3-С10 линейного алкилена, С3-С10 разветвленного алкилена, С6-С10 арилена, причем указанное звено содержит одну или более электронодонорных или электр оно акцепторных функциональных групп, которые обеспечивают для указанного диамина значение рКа более чем приблизительно 8; и

iii) смесей (i) и (ii),

при условии, что указанный диамин имеет значение рКа, равное по меньшей мере приблизительно 8.

Примеры предпочтительных диаминов включают следующие вещества: диметиламинопропиламин, 1,6-гександиамин, 1,3-пропандиамин, 2-метил-1,5-пентандиамин (доступный под торговым наименованием Dytec А), 1,3-пентандиамин (доступный под торговым наименованием Dytek ЕР), 1,3-диаминобутан, 1,2-бис (2-аминоэтокси)этан (доступный под торговым наименованием Jeffamine EDR 148) и их смеси.

Амин может представлять собой триамин. В частности, предпочтительными диаминами или триаминами могут быть композиции органических простых полиэфирами нов, которые являются ли по фи льны ми. Предпочтительно эти диамины имеют формулу I или II, или же представляют собой смесь указанных веществ:

где каждый из R1-R12 независимо выбирают из И, алкила, циклоалкила, арила, алкиларила или арилалкила, причем по меньшей мере один из R1-R6 и по меньшей мере один из R7-R12 отличен от И, каждый из А1-А9 независимо выбирают из линейных или разветвленных алкиленов, содержащих от 2 до 18 атомов углерода, каждый из Z1-Z4 независимо выбирают из ОН или NH2, при этом по меньшей мере один из Z1-Z2 и по меньшей мере один из Z3-Z4 представляет собой NH2, при этом сумма х+у находится в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 200, при этом х≥1 и у≥1, а сумма x1+y1 находится в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 200, при этом x1≥1 и у1≥1.

Примеры предпочтительных лилофильных диаминов включают следующие вещества:

Предпочтительные триамины могут представлять собой композиции органических простых полиэфираминов, которые являются липофильными. Предпочтительно эти триамины имеют формулу III:

где R выбирают из Н или С1-С6 алкильной группы, каждый из k1, k2 и k3 независимо выбирают из 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6, каждый из A1, А2, A3, А4, А5 и А6 независимо выбирают из линейной или разветвленной алкиленовой группы, содержащей от приблизительно 2 до приблизительно 18 атомов углерода или их смесей, х≥1, у≥1 и z≥1, а сумма х+у+z находится в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 100, и каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо выбирают из NH2 или ОН, где по меньшей мере два из Z1, Z2 и Z3 представляют собой NH2.

Примерами предпочтительных липофильных триаминов являются:

Структурообразующий компонент

Композиция настоящего изобретения может содержать менее 2 масс. % композиции структурообразующего компонента. При наличии структурообразующего компонента композиция предпочтительно содержит от 0,05 масс. % до 2 масс. %, предпочтительно от 0,1 масс. % до 1 масс. % структурообразующего компонента. Структурообразующий компонент может быть выбран из неполимерных или полимерных структурообразующих компонентов. Структурообразующий компонент может быть неполимерным структурообразующим компонентом, предпочтительно кристаллизуемым глицеридом. Структурообразующий компонент может представлять собой полимерный структурообразующий компонент, предпочтительно полимерный структурообразующий компонент на основе волокна, более предпочтительно структурообразующий компонент на основе целлюлозного волокна. Структурообразующий компонент может быть выбран из кристаллизуемого глицерида, структурообразующих компонентов на основе целлюлозного волокна, TiO2, кремнезема и их смесей.

Подходящие структурообразующие компоненты предпочтительно представляют собой ингредиенты, которые обеспечивают достаточный предел текучести или вязкость при низком сдвиге, чтобы стабилизировать композицию жидкого моющего средства для стирки независимо (или самостоятельно) от эффекта любого структурообразующего компонента моющих поверхностно-активных веществ композиции. Предпочтительно они придают композиции моющего средства для стирки вязкость при высоком сдвиге при 20 с-1, при 21°С от 1 до 1500 сПз и вязкость при низком сдвиге (0,05 с-1 при 21°С) более 5000 сПз. Вязкость измеряют с помощью реометра AR 550, производимого компанией ТА instruments, с применением шпинделя из листовой стали диаметром 40 мм и размером зазора 500 мкм. Вязкость при высоком сдвиге при 20 с-1 и вязкость при низком сдвиге при 0,5 с-1 может быть достигнута при экспоненциальной скорости сдвига с диапазоном от 0,1-1 до 25-1 за 3 минуты при 21°С.

Композиция может содержать неполимерный кристаллический, гидроксильный функциональный структурообразующий компонент. Такие неполимерные кристаллические гидроксильные функциональные структурообразующие компоненты, как правило, содержат кристаллизуемый глицерид, который может быть предварительно эмульгирован для обеспечения диспергирования в конечной композиции жидкого моющего средства для стирки. Не имеющий ограничительного характера пример такой предварительно эмульгированной внешней структурирующей системы содержит: (а) кристаллизуемый (-ые) глицерид (-ы); (b) анионогенное поверхностно-активное вещество; и (с) воду и, необязательно, неаминофункциональные органические растворители. Каждый из этих компонентов подробно описан ниже.

Структурообразующий компонент может представлять собой полимерный кристаллический, гидроксифункциональный структурообразующий компонент, который содержит кристаллизуемый глицерид, предпочтительно гидрогенизированное касторовое масло, или НСО. НСО в контексте настоящего документа, как правило, может представлять собой любое гидрогенизированное касторовое масло или его производное при условии, что оно способно кристаллизоваться в предварительно приготовленной смеси неполимерного кристаллического, гидроксифункционального структурообразующего компонента. Касторовые масла могут включать глицериды, в частности триглицериды, содержащие алкильные или алкенильные функциональные группы С1022, которые включают гидроксильную группу. При гидрогенизации касторового масла для получения НСО происходит преобразование двойных связей, которые могут присутствовать в исходном масле в виде рицинолеильных фрагментов. Таким образом, рицинолеильные фрагменты преобразуются в насыщенные гидроксиалкильные фрагменты, например гидроксистеарил. НСО в данном случае может быть выбрано из: тригидроксистеарина; дигидроксистеарина и их смесей. НСО может быть обработано в любой подходящей исходной форме, включая, без ограничений, форму, выбранную из твердого вещества, расплава и их смесей. Содержание НСО во внешней структурирующей системе составляет, как правило, от 2 масс. % до 10 масс. %, от 3 масс. % до 8 масс. % или от 4 масс. % до 6 масс. %. Соответствующая процентная доля гидрогенизированного касторового масла, добавляемого в готовое моющее средство для стирки, может быть ниже 1,0%, как правило, составляет от 0,1 до 0,8%. Содержание НСО может составлять от 0,01 масс. % до 1 масс. % или даже от 0,05 масс. % до 0,8 масс. % композиции моющего средства для стирки.

НСО, пригодное для применения в настоящем изобретении, включает коммерчески доступное НСО. Не имеющие ограничительного характера примеры коммерчески доступного НСО, пригодного для применения в настоящем изобретении, включают THIXCIN®, производимое компанией Rheox, Inc. Дополнительные примеры пригодного НСО приведены в патенте США №5,340,390.

Хотя применение гидрогенизированного касторового масла является предпочтительным, в пределах объема настоящего изобретения может быть применен любой кристаллизующийся глицерид. Предпочтительный (-ые) кристаллизующийся (-иеся) глицерид (-ы) имеет (-ют) температуру плавления от 40°С до 100°С.

Структурообразующий компонент может представлять собой структурообразующий компонент на основе волокон. Структурообразующий компонент может содержать микрофибриллированную целлюлозу (MFC), которая представляет собой материал, состоящий из наноразмерных целлюлозных фибрилл, как правило, имеющих большое соотношение геометрических параметров (отношение длины к поперечному размеру). Типовые боковые размеры составляют от 1 до 100 или от 5 до 20 нанометров, а продольный размер находится в широком диапазоне от нанометров до нескольких микрон. Для улучшения структурирования микро фибр иллированная целлюлоза предпочтительно имеет среднее соотношение геометрических параметров (1/d) от 50 до 200000, более предпочтительно от 100 до 10000. Микро фибр иллированная целлюлоза может быть получена из любого подходящего источника, включая бактериальную целлюлозу, цитрусовые волокна и овощи, такие как сахарная свекла, корень цикория, картофель, морковь и т.п.

Структурообразующий компонент может быть выбран из группы, состоящей из диоксида титана, диоксида олова, любых форм модифицированного TiO2, TiO2 или оксида олова, оксихлорида висмута или покрытого оксихлоридом висмута TiO2, покрытого кремнеземом TiO2 или покрытого оксидом металла TiO2 и их смесей. Модифицированный ТЮ2 может содержать модифицированный углеродом TiO2, легированный металлом TiO2 или их смеси. Легированный металлом TiO2 может быть выбран из легированного платиной TiO2, легированного родием TiO2.

Структурообразующий компонент может содержать кремнезем. Специалистам в данной области известны подходящие для применения кремнеземистые материалы. Кремнезем может представлять собой пирогенный кремнезем.

Вода и равновесная относительная влажность

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 0,5 масс. % до 50 масс. % композиции воды. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать от 0,5 масс. % до 30 масс. % или даже от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды.

Равновесная относительная влажность композиции жидкого моющего средства для стирки может составлять менее 65% при 20°С.

Предпочтительный способ измерения eRH композиции представляет собой тест eRH композиции. Тест eRH композиции включает этапы введения образца композиции в откалиброванный измерительный прибор Rotronic Hygrolab (в пластмассовой вставке для образца глубиной 14 мм) при комнатной температуре (20°С +/- 1°С), его уравновешивание в течение 25 минут и, наконец, измерение регистрируемого значения eRH. Объем используемого образца был достаточным для заполнения пластмассовой вставки для образца.

Вспомогательные ингредиенты

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать вспомогательный ингредиент. Вспомогательный ингредиент может быть выбран из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество и их смеси.

Краситель для окрашивания. Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать краситель для окрашивания. Красители для окрашивания, применяемые в настоящее время в композициях для стирки белья, могут содержать полимерные или неполимерные красители, пигменты или их смеси. Предпочтительно краситель для окрашивания содержит полимерный краситель, содержащий хромофорный компонент и полимерный компонент. Хромофорный компонент характеризуется тем, что при попадании света он поглощает свет в диапазоне длин волн синей, красной, фиолетовой, пурпурной частей спектра или их комбинации. В одном аспекте хромофорный компонент демонстрирует максимальный спектр поглощения от приблизительно 520 нанометров до приблизительно 640 нанометров в воде и/или метаноле, а в другом аспекте от приблизительно 560 нанометров до приблизительно 610 нанометров в воде и/или метаноле.

Хотя может быть применен любой подходящий хромофор, красящий хромофор предпочтительно выбирают из бензодифуранов, метина, трифенилметанов, нафталимидов, пиразола, нафтохинона, антрахинона, азо, оксазина, азина, ксантена, трифенодиоксазина и фталоцианиновых красящих хромофоров. Предпочтительными являются моно- и диазо-красящие хромофоры.

Краситель для окрашивания может содержать красящий полимер, содержащий хромофор, ковалентно связанный с одним или более из по меньшей мере трех последовательных повторяющихся звеньев. Следует понимать, что сами повторяющиеся звенья не должны содержать хромофор. Красящий полимер может содержать по меньшей мере 5, или по меньшей мере 10, или даже по меньшей мере 20 последовательных повторяющихся звеньев.

Повторяющееся звено может быть получено из органического сложного эфира, такого как фенилдикарбоксилат, в комбинации с оксиалкиленокси и полиоксиалкиленокси. Повторяющиеся звенья могут быть получены из алкенов, эпоксидов, азиридина, углевода, включая звенья, которые содержат модифицированные целлюлозы, например гидроксиалкилцеллюлозу; гидроксипр опил целлюлозу; гидроксипропилметилцеллюлозу; гидроксибутилцеллюлозу и гидроксибутилметилцеллюлозу или их смеси. Повторяющиеся звенья могут быть получены из алкенов, или эпоксидов, или их смесей. Повторяющиеся звенья могут представлять собой С2-С4 алкиленоксигруппы, иногда называемые алкоксигруппами, предпочтительно полученные из С2-С4 алкиленоксида. Повторяющиеся звенья могут представлять собой С2-С4 алкоксигруппы, предпочтительно этоксигруппы.

Для целей настоящего изобретения по меньшей мере три последовательных повторяющихся звена образуют полимерный компонент. Полимерный компонент может быть прямо или косвенно ковалентно связан с хромофорной группой через связывающую группу. Примеры подходящих полимерных компонентов включают полиоксиалкиленовые цепи, содержащие множество повторяющихся звеньев. В одном аспекте полимерные компоненты включают полиоксиалкиленовые цепи, содержащие от 2 до приблизительно 30 повторяющихся звеньев, от 2 до приблизительно 20 повторяющихся звеньев, от 2 до приблизительно 10 повторяющихся звеньев или даже от приблизительно 3 или 4 до приблизительно 6 повторяющихся звеньев. Не имеющие ограничительного характера примеры полиоксиалкиленовых цепей включают этиленоксид, пропиленоксид, оксид глицидола, бутиленоксид и их смеси.

Водорастворимый мешочек

Композиция жидкого моющего средства для стирки может присутствовать в водорастворимом изделии с разовой дозой, причем композиция содержит от 0,5 масс. % до 15 масс. %, предпочтительно от 0,5 масс. % до 12 масс. %, более предпочтительно от 0,5 масс. % до 10 масс. % композиции воды. В таком варианте осуществления водорастворимое изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере одну водорастворимую пленку, имеющую такую форму, что изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере один внутренний отсек, окруженный водорастворимой пленкой. По меньшей мере один отсек содержит композицию жидкого моющего средства для стирки. Водорастворимую пленку герметизируют таким образом, что композиция жидкого моющего средства для стирки не вытекает из отсека во время хранения. Однако при помещении водорастворимого изделия с разовой дозой в воду водорастворимая пленка растворяется и высвобождает содержимое внутреннего отсека в моющий раствор.

Под отсеком следует понимать замкнутое внутреннее пространство внутри изделия с разовой дозой, которое вмещает композицию. Предпочтительно изделие с разовой дозой содержит водорастворимую пленку. Изделие с разовой дозой изготовлено таким образом, что водорастворимая пленка полностью окружает композицию и при этом ограничивает отсек, в котором находится композиция. Изделие с разовой дозой может содержать две пленки. Первая пленка может иметь форму, которая определяет открытый отсек, в который добавляют композицию. Затем поверх первой пленки наносят вторую пленку таким образом, чтобы закрыть отверстие отсека. Затем первую и вторую пленки совместно герметизируют вдоль области герметизации. Пленка более подробно описана ниже.

Изделие с разовой дозой может содержать более одного отсека, даже по меньшей мере два отсека или даже по меньшей мере три отсека. Отсеки могут быть расположены с наложением друг на друга, т е. один отсек расположен поверх другого. В альтернативном варианте осуществления отсеки могут быть расположены бок о бок, то есть ориентированы рядом друг с другом. Отсеки даже могут иметь ориентацию «шина и обод», т.е. первый отсек расположен рядом со вторым отсеком, но первый отсек по меньшей мере частично окружает второй отсек, но не полностью закрывает второй отсек. В альтернативном варианте осуществления один отсек может быть полностью окружен другим отсеком.

В том случае, если изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере два отсека, один из отсеков может быть меньшим, чем другой отсек. В том случае, если изделие с разовой дозой содержит по меньшей мере три отсека, два отсека могут быть меньшими, чем третий отсек, и предпочтительно меньшие отсеки совмещают с большим отсеком. Совмещенные отсеки предпочтительно располагают бок о бок.

В конфигурации с наличием множества отсеков композиция по настоящему изобретению может содержаться в по меньшей мере одном из отсеков. Она может, например, содержаться лишь в одном отсеке, или может содержаться в двух отсеках, или даже в трех отсеках.

Пленка настоящего изобретения является растворимой или диспергируемой в воде. Водорастворимая пленка предпочтительно имеет толщину от 20 до 150 мкм, предпочтительно от 35 до 125 мкм, еще более предпочтительно от 50 до 110 мкм, наиболее предпочтительно приблизительно 76 мкм.

Предпочтительно пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм: 5 грамм ± 0,1 грамма материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3 л мерный стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Его энергично размешивают в магнитной мешалке, лабораторная модель №1250 или эквивалентная, и 5 см магнитной мешалке, установленной на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30°С. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, который определен выше (не более 20 мкм). Из собранного фильтрата высушивают воду любым стандартным способом и определяют массу оставшегося материала (который представляет собой растворенную или дисперсную фракцию). Затем можно рассчитать процентную растворимость или диспергируемость.

Предпочтительные пленочные материалы предпочтительно представляют собой полимерные материалы. Материал пленки может, например, быть получен путем литья, формования с раздувом, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области.

Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, подходящие для применения в качестве материала мешочка, выбирают из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, простых эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакрил амид а, сополимеров малеино в ой/акр иловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантановая камедь и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбирают из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрийкарбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и, наиболее предпочтительно, выбирают из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Предпочтительно содержание полимера в материале мешочка, например полимера ПВА, составляет по меньшей мере 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300000, еще предпочтительнее от приблизительно 20000 до 150000.

В качестве материала мешочка также могут использоваться смеси полимеров. Это может быть целесообразным для управления механическими свойствами и/или свойствами растворения отсеков или мешочка в зависимости от их применения и потребностей. Подходящие смеси включают, например, смеси, в которых один полимер имеет более высокую растворимость в воде, чем другой полимер, и/или один полимер имеет более высокую механическую прочность, чем другой полимер. Также подходящими являются смеси полимеров, имеющих разную среднюю молекулярную массу, например смесь ПВА или его сополимера со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 10000 до 40000, предпочтительно около 20000, и ПВА или его сополимера со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 100000 до 300000, предпочтительно приблизительно 150000. Также подходящими в данном случае являются композиции полимерных смесей, например, содержащие гидролитически разлагаемые и водорастворимые полимерные смеси, такие как полилактид и поливиниловый спирт, полученные путем смешивания полилактида и поливинилового спирта, как правило, содержащие приблизительно 1-35 масс. % полилактида и от приблизительно 65 масс. % до 99 масс. % поливинилового спирта. Для улучшения характеристик растворения материала предпочтительными для применения в данном случае являются полимеры, гидролизованные на от приблизительно 60% до приблизительно 98%, предпочтительно гидролизованные на от приблизительно 80% до приблизительно 90%.

Предпочтительные пленки обладают хорошей растворимостью в холодной воде, а именно в ненагретой дистиллированной воде. Предпочтительно такие пленки обладают хорошей растворимостью при температурах 24°С, еще более предпочтительно при 10°С. Под хорошей растворимостью подразумевают, что пленка имеет водорастворимость по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75% или даже по меньшей мере 95%, измеряемую способом, изложенным в настоящем документе, после применения стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 мкм, описанного выше.

Предпочтительными являются пленки, поставляемые компанией Monosol под торговыми наименованиями М8630, М8900, М8779, М8310.

Из общего содержания смолы ПВА в описанной в настоящем документе пленке смола ПВА может содержать от приблизительно 30 масс. % до приблизительно 85 масс. % первого полимера ПВА или от приблизительно 45 масс. % до приблизительно 55 масс. % первого полимера ПВА. Например, смола ПВА может содержать приблизительно 50 масс. % каждого полимера ПВА, причем вязкость первого полимера ПВА составляет приблизительно 13 сП, а вязкость второго полимера ПВА составляет приблизительно 23 сП.

Конечно же, при изготовлении отсеков по настоящему изобретению могут использоваться различные пленочные материалы и/или пленки разной толщины. Преимущество в выборе различных пленок заключается в том, что полученные отсеки могут иметь разную растворимость или характеристики высвобождения их содержимого.

Пленочный материал, описанный в настоящем документе, также может содержать одну или более добавок. Например, может быть целесообразно добавить пластификаторы, например глицерин, этиле нгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, сорбит и их смеси. Другие добавки могут включать воду и функциональные добавки к моющим средствам, включая поверхностно-активное вещество, доставляемые в воду для стирки, например органические полимерные диспергаторы и т.д.

Пленка может быть непрозрачной, прозрачной или полупрозрачной. Пленка может содержать печатную область. Печатная область может покрывать от 10 до 80% поверхности пленки; или от 10 до 80% поверхности пленки, которая соприкасается с внутренним пространством отсека; или от 10 до 80% поверхности пленки и от 10 до 80% поверхности отсека.

Область печати может покрывать сплошную часть пленки или может покрывать ее участки, т.е. включать небольшие области печати, которые в совокупности составляют от 10 до 80% поверхности пленки или поверхности пленки, соприкасающейся с внутренним пространством отсека, или оба варианта.

Область печати может содержать краски, пигменты, красители, подсинивающие агенты или их смеси. Область печати может быть непрозрачной, прозрачной или полупрозрачной.

Область печати может содержать один цвет или может содержать множество цветов, даже три цвета. Область печати может содержать белый, черный, синий, красный цвета или их смесь. Печать может присутствовать в виде слоя на поверхности пленки или может по меньшей мере частично проникать в пленку. Пленка будет содержать первую сторону и вторую сторону. Область печати может присутствовать на одной из двух сторон пленки или на обеих сторонах пленки. В альтернативном варианте осуществления область печати может по меньшей мере частично содержаться внутри самой пленки.

Область печати может содержать краску, причем краска содержит пигмент. Краска для печати на пленке предпочтительно обладает желаемой степенью дисперсии в воде. Краска может иметь любой цвет, включая белый, красный и черный. Краска может представлять собой краску на водной основе, содержащую от 10 масс. % до 80 масс. %, или от 20 масс. % до 60 масс. %, или от 25 масс. % до 45 масс. % воды. Краска может содержать от 20 масс. % до 90 масс. %, или от 40 масс. % до 80 масс. %, или от 50 масс. % до 75 масс. % твердого вещества.

Краска может иметь вязкость, измеренную при 20°С при скорости сдвига 1000 с-1 от 1 до 600 сПз, или от 50 до 350 сПз, или от 100 до 300 сПз, или от 150 до 250 сПз. Измерение может быть выполнено с помощью реометра AR-550 типа «конус-плита», производимого компанией ТА instruments.

Область печати может быть запечатана с применением стандартных способов, таких как флексографическая печать или струйная печать. Предпочтительно область печати запечатывают с применением флексографической печати, при которой осуществляют печать на пленке, а затем выполняют формование в виде открытого отсека. Затем этот отсек заполняют композицией моющего средства, помещают над этим отсеком вторую пленку и герметично прикрепляют к первой пленке. Область печати может присутствовать на одной из двух сторон или на обеих сторонах пленки.

В альтернативном варианте осуществления краска или пигмент могут быть нанесены во время изготовления пленки таким образом, чтобы была окрашена вся пленка или по меньшей мере ее часть.

Пленка может содержать создающее отвращение средство, например горький агент. Подходящие горькие агенты включают, без ограничений, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония или их смеси. В пленке может быть применено создающее отвращение средство в любой подходящей концентрации. Подходящие значения концентрации включают, без ограничений, от 1 до 5000 ч/млн, даже от 100 до 2500 ч/млн или даже от 250 до 2000 ч/млн.

Способ изготовления

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения может быть изготовлена с применением любых подходящих способов изготовления, известных в данной области. Специалистам в данной области известны подходящие способы и оборудование для изготовления композиции по настоящему изобретению.

Предпочтительный способ включает этап добавления твердой фазы, причем твердая фаза содержит частицы, при этом частицы имеют среднее распределение частиц по размеру менее 500 мкм, или даже менее 400 мкм, или даже менее 250 мкм, или даже менее 100 мкм.

Твердая фаза может быть предварительно диспергирована в некотором объеме жидкости с образованием предварительной дисперсии. Затем предварительную дисперсию добавляют к другим ингредиентам с образованием композиции жидкого моющего средства для стирки.

Твердая фаза может быть предварительно диспергирована в некотором объеме спирта с образованием предварительной дисперсии. Затем предварительную дисперсию добавляют к другим ингредиентам с образованием композиции жидкого моющего средства для стирки.

Готовая смесь НСО может быть получена путем расплавления НСО и добавления в небольшую емкость композиции горячего жидкого моющего средства для стирки, причем эта композиция не содержит ферменты или ароматические вещества. Затем готовую смесь НСО добавляют к другим ингредиентам для получения композиции жидкого моющего средства для стирки.

Способ применения

Композиция или изделие с разовой дозой настоящего изобретения могут быть добавлены в моющий раствор, в котором уже присутствует белье, или в который помещают белье. Его можно применять в стиральной машине и добавлять непосредственно в барабан или в контейнер дозатора. Стиральная машина может быть автоматической или полуавтоматической стиральной машиной. Его можно применять в сочетании с другими композициями моющих средств для стирки, такими как кондиционеры для белья или средства для удаления пятен. Его можно применять в качестве композиции для предварительной обработки пятна перед помещением в моющий раствор.

Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер подразумевает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «приблизительно 40 мм».

ПРИМЕРЫ

Было произведено сравнение вязкости различных композиций. Были получены следующие композиции.

Композиции получали в 1 л мерном стакане с установленным в нем смесителем IKA Eurostar 200 с рабочим колесом размером 10 см. Была применена скорость 250 об/мин. В мерный стакан с вращающимся рабочим колесом добавляли растворяющие материалы, а затем материалы - поверхностно-активные вещества. После диспергирования добавляли полимеры и соли. рН композиции корректировали с применением NaOH до приблизительно & (измеряли с помощью измерителя рН Sartorius РТ-10). Затем добавляли и смешивали оставшиеся ингредиенты. Все материалы взвешивали с помощью весов Mettler Toledo PB3002-S.

Содержание моноэтанол амина в композиции С составляло 6,25 масс. % композиции С. Композиции А и В не содержали моноэтаноламина.

Композиция В содержала приблизительно 12-13 масс. % композиции В водорастворимой твердой фазы.

Вязкость композиций затем измеряли с применением реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с зазором 1000 мкм при 20°С. Образцы уравновешивали в течение 1 мин при 0,05 с-1, а затем измеряли кривую пластической деформации от 0,05 с-1 до 1200 с-1 в течение 10 мин. Результаты для значений 0,05 с-1 и 1000 с-1 приведены в таблице 2.

Сдвиг на 0,05 с-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию при выливании композиции потребителем. Сдвиг на 1000 с-1 соответствует воздействию, оказываемому на композицию во время изготовления.

Композиция С, которая содержит 6,25% моноэтаноламина, демонстрирует приемлемый профиль вязкости при небольшом и сильном сдвиге, соответствующем выливанию потребителем и сдвигу при дозировании.

Однако, если моноэтаноламин удаляют из композиции А (и соответственно поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия), наблюдается повышение вязкости до неприемлемых значений.

Из композиции В согласно настоящему изобретению удаляют моноэтаноламин, а поверхностно-активные вещества нейтрализуют с помощью карбоната натрия, но также добавляют 1,2-пропандиол. Вязкость возвращается к приемлемым значениям.

1. Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать:

a. жидкую фазу;

b. водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, причем твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. % твердой фазы, при этом очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. % до 90 масс. % очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. % до 20 масс. % очищающего активного вещества;

при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200g в течение 10 мин; и

при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. % до 40 масс. % жидкости, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и

при этом композиция содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее от 10 масс. % до 50 масс. % композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки; и

при этом композиция имеет равновесную относительную влажность менее 65% при 20°С, которую измеряют с помощью описанного в настоящем документе теста eRH композиции; и

при этом композиция содержит гидроксилсодержащее аминосоединение, составляющее менее 5 масс. % композиции.

2. Композиция моющего средства по п. 1, содержащая водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. % до 40 масс. % композиции.

3. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 40 масс. % или даже по меньшей мере 50 масс. % твердой фазы.

4. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой поверхностно-активное вещество содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат или их смесь, наиболее предпочтительно алкилбензолсульфонат в виде ламеллярного жидкого кристалла, алкилсульфат в виде ламеллярного жидкого кристалла или их смесь.

5. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой очищающее активное вещество, не являющееся поверхностно-активным веществом, содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, целлюлозный полимер, поликарбоксилатный полимер, грязеотталкивающий полимер, осветлитель, фермент или их смесь.

6. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. % до 20 масс. % или даже от 5 масс. % до 15 масс. % жидкой фазы.

7. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой жидкая фаза содержит алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество, природное или полученное синтетическим способом неионогенное поверхностно-активное вещество на основе этоксилата жирного спирта или их смесь.

8. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой гидроксилсодержащее аминосоединение выбирают из группы, содержащей моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

9. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая менее 2 масс. % композиции структурообразующего компонента, причем структурообразующий компонент предпочтительно выбирают из кристаллизуемого глицерида, структурообразующих компонентов на основе целлюлозного волокна, TiO2, кремнезема и их смесей.

10. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, в которой твердая фаза содержит частицы со средним распределением частиц по размеру от 2 мкм до 50 мкм.

11. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая ароматическое сырье, причем ароматическое сырье предпочтительно выбирают из альдегидов, кетонов или их смеси.

12. Композиция моющего средства по любому из предшествующих пунктов, содержащая вспомогательный ингредиент, причем вспомогательный ингредиент выбирают из группы, содержащей отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, краситель для окрашивания, очищающие полимеры, включающие алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, поверхностно-активное вещество, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующее вещество, ароматическое вещество, инкапсулированное ароматическое вещество и их смеси.

13. Водорастворимое изделие с разовой дозой, содержащее водорастворимую пленку и композицию моющего средства по любому из предыдущих пунктов, в котором композиция содержит от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды.

14. Изделие с разовой дозой по п. 13, которое содержит по меньшей мере два отсека, или даже по меньшей мере три отсека, или даже по меньшей мере четыре отсека.

15. Способ получения композиции по любому из пп. 1-12, включающий этап добавления твердой фазы, причем твердая фаза содержит частицы, при этом частицы характеризуются средним распределением частиц по размеру менее 500 мкм.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к очистке металлических поверхностей от органических загрязнений при межоперационной мойке агрегатов, узлов в машиностроении, приборостроении, на транспорте и других отраслях промышленности.

Изобретение относится к нанесению покрытий на металлические поверхности, предусматривающему применение силановой добавки. Предложено применение силановой добавки для предотвращения образования микрораковин на цинксодержащих металлических поверхностях в водном составе для очистки цинксодержащих металлических поверхностей, водной промывной жидкости и водном активирующем составе для цинксодержащих металлических поверхностей, причем содержание силана по меньшей мере в одном из указанных водных составов находится в диапазоне от 0,001 до 5 г/л.

Настоящее изобретение касается применения гелеобразной полимерной композиции в композициях для машинного мытья посуды. Предложено применение гелеобразной полимерной композиции, получаемой способом, при котором: a) предоставляют мономерную композицию, которая состоит из акриловой кислоты или акриловой кислоты и по меньшей мере одной другой α,β-этиленненасыщенной кислоты, выбранной из карбоновых кислот, сульфоновых кислот, фосфоновых кислот и их смесей, причем мономерная композиция свободна от мономеров со сшивающим действием, которые содержат две или больше двух способных к полимеризации α,β-этиленненасыщенных двойных связей на каждую молекулу; b) предоставленную на стадии а) мономерную композицию подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного простого полиэфирного компонента, который выбран из простых полиэфироспиртов со среднечисленной молекулярной массой по крайней мере 200 г/моль и их простых моно- и диалкиловых эфиров с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активных веществ, содержащих простые полиэфирные группы, и их смесей, причем радикальную полимеризацию на стадии b) дополнительно осуществляют в присутствии растворителя, который выбран из воды, алкановых спиртов с 1-6 атомами углерода, отличающихся от простого полиэфирного компонента полиолов, их простых моно- и диалкиловых эфиров и их смесей, в композициях для машинного мытья посуды.

Настоящее изобретение касается применения гелеобразной полимерной композиции в композициях для машинного мытья посуды. Предложено применение гелеобразной полимерной композиции, получаемой способом, при котором: a) предоставляют мономерную композицию, которая состоит из акриловой кислоты или акриловой кислоты и по меньшей мере одной другой α,β-этиленненасыщенной кислоты, выбранной из карбоновых кислот, сульфоновых кислот, фосфоновых кислот и их смесей, причем мономерная композиция свободна от мономеров со сшивающим действием, которые содержат две или больше двух способных к полимеризации α,β-этиленненасыщенных двойных связей на каждую молекулу; b) предоставленную на стадии а) мономерную композицию подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного простого полиэфирного компонента, который выбран из простых полиэфироспиртов со среднечисленной молекулярной массой по крайней мере 200 г/моль и их простых моно- и диалкиловых эфиров с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активных веществ, содержащих простые полиэфирные группы, и их смесей, причем радикальную полимеризацию на стадии b) дополнительно осуществляют в присутствии растворителя, который выбран из воды, алкановых спиртов с 1-6 атомами углерода, отличающихся от простого полиэфирного компонента полиолов, их простых моно- и диалкиловых эфиров и их смесей, в композициях для машинного мытья посуды.

Настоящее изобретение относится к способу получения порошка или гранулы, содержащих (A) в интервале от 80 до 99 мас.% по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и ее соответствующих солей щелочных металлов, (B) в интервале от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованного щелочью, причем указанный гомо- или сополимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 1200 до 30000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией и относящуюся к соответствующей свободной кислоте, причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы, причем указанный способ включает стадии (a) смешивание указанного по меньшей мере одного хелатирующего агента (А) и указанного по меньшей мере одного гомо- или сополимера (В) в присутствии воды, при этом образуется раствор или суспензия, (b) удаление большей части указанной воды посредством сушки распылением или грануляции распылением, применяя газ с температурой на входе, равной по меньшей мере 125°С.

Изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки. Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать: (a) жидкую фазу; (b) фазу в виде ламеллярного жидкого кристалла; (c) фазу в виде частиц; причем фаза в виде ламеллярного жидкого кристалла и фаза в виде частиц диспергированы в жидкой фазе, и при этом фазу в виде частиц определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при скорости 12 n (1200 g) в течение 10 мин, и при этом термин «ламеллярный жидкий кристалл» в настоящем документе означает систему, находящуюся в состоянии, в котором молекулы поверхностно-активного вещества организованы в стеки с двухслойной структурой поверхностно-активного вещества в расплавленном состоянии, разделенные тонкими слоями растворителя; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 до 40 масс.
В настоящем документе описаны композиции твёрдого очищающего брускового мыла, содержащие по меньшей мере одно очищающее средство, выбранное из мыла и поверхностно-активного вещества, таурин в свободной или солевой форме и по меньшей мере один полимер.
Изобретение относится к композиции для чистки текстильных изделий. Описана композиция, содержащая пероксид водорода и от 0,1 до 0,8 масс.

Предложена композиция для мытья посуды и кухонных принадлежностей, предметов, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла и отмываемых изделий из металла, содержащая (A) по меньшей мере одно соединение, выбранное из метилглициндиацетата (MGDA) и его солей, (B) по меньшей мере один привитой сополимер, образованный из (a) по меньшей мере одной основы для прививания, выбранной из полисахаридов, и боковых цепей, получаемых посредством прививания (b) по меньшей мере одной этилен-ненасыщенной монокарбоновой кислоты и (c) по меньшей мере одного соединения общей формулы (I) причем переменные определены следующим образом: R1 выбран из метила, А1 выбран из алкилена с 2-4 атомами углерода, R2 являются одинаковыми или разными и выбраны из алкилов с 1-4 атомами углерода, X- выбран из галогенида, (C) по меньшей мере одно неорганическое пероксидное соединение и (D) по меньшей мере один моющий компонент.

Изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки. Описана композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая : (a) жидкую фазу, (b) твердое очищающее активное вещество, составляющее от 0,5% до 7,5% по массе композиции жидкого моющего средства, причем указанное активное вещество выбирают из группы, состоящей из грязеотталкивающего полимера, осветлителя, поликарбоксилатного полимера или их смесей, причем твердое вещество диспергировано в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 40% по массе композиции, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10% до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5% до 20% по массе композиции; и при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции.

Изобретение относится к водорастворимому изделию с разовой дозой. Описано водорастворимое изделие с разовой дозой, содержащее водорастворимую пленку и жидкую композицию моющего средства для стирки, причем композиция моющего средства для стирки содержит: (a) первое анионное поверхностно-активное вещество в количестве от 10% до 45% массы композиции моющего средства, при этом первое анионное поверхностно-активное вещество представляет собой нейтрализованный амином линейный C10-C16 алкилбензолсульфонат; (b) второе анионное поверхностно-активное вещество, при этом второе анионное поверхностно-активное вещество представляет собой нейтрализованный амином этоксилированный C12-C16 алкилсульфат со средней степенью этоксилирования от 1 до 3; (c) необязательно нейтрализованное амином мыло; (d) неионогенное поверхностно-активное вещество, представляющее собой этоксилат С12-С14 жирного спирта; (е ) необязательно гидрофобно-модифицированный полимер; (f) воду в количестве от 0,5% до 20% массы композиции моющего средства; где массовое соотношение первого нейтрализованного амином анионного поверхностно-активного вещества и суммы второго нейтрализованного амином анионного поверхностно-активного вещества и неионогенного поверхностно-активного вещества находится в диапазоне от 1,3:1 до 3:1 и массовое соотношение первого нейтрализованного амином анионного поверхностно-активного вещества и нейтрализованного амином мыла находится в диапазоне от 1:0 до 1:0,45.

Изобретение относится к очистке металлических поверхностей от органических загрязнений при межоперационной мойке агрегатов, узлов в машиностроении, приборостроении, на транспорте и других отраслях промышленности.

Изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки. Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать: (a) жидкую фазу; (b) фазу в виде ламеллярного жидкого кристалла; (c) фазу в виде частиц; причем фаза в виде ламеллярного жидкого кристалла и фаза в виде частиц диспергированы в жидкой фазе, и при этом фазу в виде частиц определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при скорости 12 n (1200 g) в течение 10 мин, и при этом термин «ламеллярный жидкий кристалл» в настоящем документе означает систему, находящуюся в состоянии, в котором молекулы поверхностно-активного вещества организованы в стеки с двухслойной структурой поверхностно-активного вещества в расплавленном состоянии, разделенные тонкими слоями растворителя; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 до 40 масс.

Изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки. Описана композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая : (a) жидкую фазу, (b) твердое очищающее активное вещество, составляющее от 0,5% до 7,5% по массе композиции жидкого моющего средства, причем указанное активное вещество выбирают из группы, состоящей из грязеотталкивающего полимера, осветлителя, поликарбоксилатного полимера или их смесей, причем твердое вещество диспергировано в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 40% по массе композиции, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, глицеринформаль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10% до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5% до 20% по массе композиции; и при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции.

Изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей от 10 масс. % до 30 масс.

Изобретение относится к водному раствору для хранения или транспортировки. Описан водный раствор, содержащий (A) в интервале от 30 до 60 мас.

Изобретение относится к теплоэнергетике и может быть использовано при обслуживании в процессе текущей эксплуатации и ремонте промышленного теплообменного оборудования, систем отопления жилых зданий и производственных помещений и другого теплоэнергетического оборудования, где в качестве теплоносителя используется вода.

Изобретение относится к техническому моющему средству (ТМС) и способу его изготовления. Описано моющее средство, представляющее собой концентрат, содержащий поверхностно-активное неионогенное вещество, представляющее собой оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе триммеров пропилена, моноэтаноламин, трибутилфосфат и воду, при следующем содержании компонентов (в мас.%): оксиэтилированные моноалкилфенолы 67±5; моноэтаноламин 9±0,5; трибутилфосфат 15±1,0; вода остальное до 100%.

Изобретение относится к области биотехнологии, а именно к препаратам, обладающим дезинфицирующими свойствами, перспективными для борьбы с бактериальными и грибковыми поражениями.

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, а именно к составам технических моющих средств, которые могут применяться для очистки резервуаров, механизмов, почвы, призабойной зоны нефтегазодобывающих скважин, трубопроводов и других предметов от органических загрязнений, таких как масла, жиры, технические смазки, нефть, асфальтопарафинистые отложения (АСПО), остатки буровых растворов, водонефтяные обратные эмульсии и другие загрязнения.

Настоящее изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки. Описана композиция жидкого моющего средства для стирки, содержащая: (a) жидкую фазу; (b) твердый целлюлозный полимер, составляющий от 0,5% до 15% по массе композиции жидкого моющего средства, причем твердое вещество диспергировано в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200 g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5% до 40% по массе композиции жидкого моющего средства, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и при этом композиция содержит воду, составляющую от 0,5% до 50% по массе композиции; и линейный алкилбензолсульфонат, нейтрализованный материалом, отличным от амина, составляющий от 10% до 30% по массе композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10% по массе композиции жидкого моющего средства для стирки; и неионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее от 0% до 25% по массе композиции; при этом композиция содержит гидроксилсодержащий амин, составляющий менее 5% по массе композиции.

Изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки. Композиция жидкого моющего средства для стирки по настоящему изобретению может содержать: жидкую фазу; водорастворимую твердую фазу, составляющую от 10 масс. до 50 масс. композиции, причем твердая фаза содержит очищающее активное вещество, составляющее по меньшей мере 30 масс. твердой фазы, при этом очищающее активное вещество содержит поверхностно-активное вещество, составляющее от 50 масс. до 90 масс. очищающего активного вещества, и не являющееся поверхностно-активным веществом очищающее активное вещество, составляющее от 10 масс. до 20 масс. очищающего активного вещества; при этом твердая фаза диспергирована в жидкой фазе и при этом водорастворимую твердую фазу определяют как твердое вещество, полученное при центрифугировании композиции жидкого моющего средства для стирки при 1200g в течение 10 мин; и при этом жидкая фаза содержит спирт, составляющий от 5 масс. до 40 масс. жидкости, который выбирают из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно спирт выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси; и при этом композиция содержит анионогенное поверхностно-активное вещество, нейтрализованное материалом, отличным от амина, составляющее от 10 масс. до 50 масс. композиции, и при этом композиция жидкого моющего средства для стирки содержит нейтрализованное амином анионогенное поверхностно-активное вещество, составляющее менее 10 масс. композиции жидкого моющего средства для стирки; и при этом композиция имеет равновесную относительную влажность менее 65 при 20°С, которую измеряют с помощью описанного в настоящем документе теста eRH композиции; и при этом композиция содержит гидроксилсодержащее аминосоединение, составляющее менее 5 масс. композиции. Технический результат – создание композиций жидких моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивающих приемлемые для потребителя и для осуществления способа значения вязкости. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

Наверх