Способ получения 5-оксиизофталевой кислоты

Авторы патента:

C07C65/05 - орто-оксикарбоновые кислоты

C07C51/34 - окислением озоном; гидролизом озонидов

Владельцы патента RU 2692798:

Общество с ограниченной ответственностью "Модификатор" (ООО "Модификатор") (RU)

Изобретение относится к органическому и нефтехимическому катализу, в частности к способу получения 5-оксиизофталевой кислоты - одному из широко используемых мономеров для изготовления полимерных материалов. 3,5-ксиленол ацилируют уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 70-75°С при перемешивании в течение 25-35 минут, выделяют ацилированный ксиленол и окисляют его кислородом воздуха в присутствии катализатора - смеси ацетата кобальта, бромида натрия и ацетата марганца - при 100-110°С в течение 4-5 часов. Способ получения 5-оксиизофталевой кислоты ведут при температуре не выше 110°С из недефицитного сырья c высоким выходом. 2 пр.

Изобретение относится к органическому и нефтехимическому катализу, в частности к способу получения 5-оксиизофталевой кислоты - одному из широко используемых мономеров для изготовления полимерных материалов: высококачественных полиэфирных волокон, пленок и покрытий пищевого и технического назначения, изополиэфирных смол, волокнистых пластиков, синтетической кожи, полимербетонов и др.

Известен способ получения оксиполикарбоновых кислот карбоксилированием фенола при нагревании до 250°С и давлении углекислого газа в присутствии углекислого калия с образованием салициловой, оксиизофталевых кислот и незначительных количеств окситримезитовой кислоты. (Патент 184748. Опубл. 21.07.1966. Бюл. №15)

К недостаткам данного способа можно отнести следующие:

1. Образование смеси оксикарбоновых кислот. Процесс выделения индивидуальных оксикарбоновых кислот сложный и многостадийный.

2. Высокие температуры (250-325°С).

3. Высокие давления углекислого газа (100-200 атм).

Известным и наиболее близким к предлагаемому является способ получения 5-оксиизофталевой кислоты, включающий обработку стипитатовой кислоты щелочью при 300°С. (Справочник химика 21, стр. 494).

К недостаткам известного способа можно отнести следующие:

1. Дефицитность и ограниченность исходного сырья - стипитатовую кислоту выделяют из плесени грибов Penecillium Stipitatum - содержание кислоты в них не превышает 5-9%. Процесс выделения сложный и многостадийный.

2. Высокие температуры (300°С) на стадии щелочного плава стипитатовой кислоты.

3. Большой расход гидроксида натрия 1,5-1,7 моля на моль кислоты.

4. Выход 5-оксиизофталевой кислоты не превышает 50-57%, ввиду образования побочных продуктов внутримолекулярной перегруппировки трополонового кольца.

Задачей изобретения является использование менее дефицитного сырья, снижение температуры при синтезе и повышение выхода 5-оксиизофталевой кислоты.

Поставленной задачи достигают способом получения 5-оксиизофталевой кислоты, включающим в качестве исходного сырья ароматическое соединение, при этом в качестве ароматического соединения используют 3,5-ксиленол, который ацилируют уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 70-75°С при перемешивании в течение 25-35 минут, выделяют ацилированный ксиленол и окисляют его кислородом воздуха в присутствии катализатора - смеси ацетата кобальта, бромида натрия и ацетата марганца - при 100-110°С в течение 4-5 часов.

Пример 1 осуществления способа.

В коническую колбу загружают 3,5-ксиленол, добавляют уксусный ангидрид и серную кислоту в соотношении 1:2:0,1. Смесь тщательно перемешивают, нагревают до 70°С и выдерживают при перемешивании 25 мин, затем реакционную смесь выливают в воду. Выпавшие кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола отфильтровывают, промывают водой и сушат, затем кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (соотношение 1:1) в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромидного катализатора (соотношение компонентов катализатора Со²⁺:Br^-:Mn²⁺:=0,1:0,1:0,003), через раствор пропускают кислород при температуре 110°С в течение 5 часов. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 5-оксиизофталевой кислоты, промывают водой и сушат. Выход 5-оксиизофталевой кислоты 70%.

Пример 2 осуществления способа.

В коническую колбу загружают 3,5-ксиленол, добавляют уксусный ангидрид и серную кислоту в соотношении 1:2:0,1. Смесь тщательно перемешивают, нагревают до 75°С и выдерживают при перемешивании 30 мин, затем реакционную смесь выливают в воду. Выпавшие кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (соотношение 1:1) в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромидного катализатора (соотношение компонентов катализатора Со²⁺:Br^-:Mn²⁺:=0,1:0,1:0,003), через раствор пропускают кислород при температуре 100°С в течение 4 часов. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 5-оксиизофталевой кислоты, промывают водой и сушат. Выход 5-оксиизофталевой кислоты 73%.

Пример 3 осуществления способа.

В коническую колбу загружают 5 г 3,5-ксиленола добавляют уксусный ангидрид и серную кислоту в соотношении 1:2:0,1. Смесь тщательно перемешивают, нагревают до 75°С и выдерживают при перемешивании 35 мин, затем реакционную смесь выливают в воду. Выпавшие кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Затем кристаллы 3,5-диметил-ацетоксибензола растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (соотношение 1:1) в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромидного катализатора (соотношение компонентов катализатора Со²⁺:Br^-:Mn²⁺:=0,1:0,1:0,003), через раствор пропускают кислород при температуре 100°С в течение 4 часов. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 5-оксиизофталевой кислоты, промывают водой и сушат. Выход 5-оксиизофталевой кислоты 75%.

Как видно из примеров, способ получения 5-оксиизофталевой кислоты ведут при температуре не выше 110°С из недефицитного сырья, а выход конечного продукта выше, чем у прототипа в 1,5 раза.

Способ получения 5-оксиизофталевой кислоты, включающий в качестве исходного сырья ароматическое соединение, отличающийся тем, что в качестве ароматического соединения используют 3,5-ксиленол, который ацилируют уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 70-75°С при перемешивании в течение 25-35 минут, выделяют ацилированный ксиленол и окисляют его кислородом воздуха в присутствии катализатора - смеси ацетата кобальта, бромида натрия и ацетата марганца - при 100-110°С в течение 4-5 часов.

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, конкретно, к способу получения алкилсалициловой кислоты. Способ получения алкилсалициловой кислоты включает алкилирование взаимодействием длинноцепочечного α-олефина и салициловой кислоты в мольном соотношении 1:1,05 до 1:1,14 в присутствии гетерогенного сульфокатионитного катализатора, имеющего удельную поверхность по БЭТ не более 24 м2/г и не менее 22 м2/г.

Сокристаллическая форма теофиллина с дифлунисалом или диклофенаком // 2542100

Изобретение относится к новым сокристаллам теофиллина с дифлунисалом или диклофенаком при молярном соотношении теофиллина с указанными компонентами 1 : 1. Сокристаллы обладают прежде всего противовоспалительным, жаропонижающим и противоболевым действием и пригодны для приготовления фармацевтических препаратов.

Производные гидробензамида в качестве ингибиторов hsp90 // 2490258

Изобретение относится к кислотно-аддитивной соли соединения формулы (1), образованная L-молочной кислотой. .

Соли производного пиперазина с салициловой и гентизиновой кислотами // 2412184

Биарилоксиметилареновые карбоновые кислоты // 2373187

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в которой Ar представляет собой фенил, фуранил, тиофенил, тиазолил, пиридинил; R1 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, низшего алкила, низшего алкокси, галогена и нитро; R2 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и галогена; R4 представляет собой гидрокси или остаток пирролидин-2-карбоновой кислоты, пиперидин-2-карбоновой кислоты или 1-аминоциклопентанкарбоновой кислоты, присоединенных через атом азота аминокислотного остатка; n означает 0, 1, 2, 3, 4 или 5; m означает 0, 1, 2, 3 или 4; р означает 0, и s означает 0, или к их фармацевтически приемлемым солям, при условии, что соединение не представляет собой S-1-[5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбонил] пирролидин-2-карбоновую кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбоновую кислоту, 3-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 2-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)тиофен-2-карбоновую кислоту.

Способ получения детергентов для смазок // 2345058

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения салицилатов щелочноземельных металлов для применения в качестве детергентов для смазочных материалов.

Способ селективного получения 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида и производных // 2220948

Изобретение относится к новому способу получения смеси 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида или их производных, в частности к способу получения 3-метокси-4-гидроксибензальдегида-ванилина, и 3 этокси-4-гидроксибензальдегида -этилванилина, в котором смесь фенольных соединений, из которых одно соединение (А) содержит формильную или гидроксиметильную группу в положении 2, а другое соединение (В) содержит формильную или гидроксиметильную группу в положении 4, отвечающих общей формуле (IIА) и (IIВ), в которых Y1 и У2, одинаковые или разные, означают одну из следующих групп: группу - СНО; группу - СН2ОН; Z1, Z2, и Z3, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал алкилC1-C4, алкенилС2-С4 или алкоксиC1-C4 линейный или разветвленный, радикал фенил, гидроксил, атом галогена; подвергают селективному окислению, при котором формильная или гидроксиметильная в положении 2 соединения (А) окисляется до карбоксильной группы и, возможно, гидроксиметильная группа соединения (В) в положении 4 окисляется до формильной группы, причем окисление осуществляют в присутствии основания в количестве от 2 - 10 молей на моль фенольных соединений (IIА) и (IIВ), и катализатора на основе палладия и/или платины и получают смесь 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида или их производных.

Способ получения раствора производного 5-н- алканоилсалициловой кислоты и косметическая и/или дерматологическая композиция // 2125982

Изобретение относится к получению раствора 5-н-алканоилсалициловой кислоты формулы 1 где R-насыщенная алифатическая цепь с 3-11 атомами углерода, введением растительного масла в соотношении растительное масло/производное 1 выше 5.

Способ получения алюминиевых производных салициловой и ацетилсалициловой кислот // 2124498

Изобретение относится к области фармацевтики - синтезу солей поливалентных металлов с салициловой и ацетилсалициловой кислотами и может быть использовано для практического получения фармакопейных форм салицилатов алюминия в условиях фармацевтических лабораторий.

Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот // 2084441

Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2684114

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к синтезу химического соединения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, органические и неорганические соли и сложные эфиры которой являются хорошо известными гербицидами.

Способ получения катализатора щелочного металла, нанесенного на диоксид кремния // 2664549

Описан способ регенерации использованного катализатора щелочного металла на носителе диоксиде кремния. Содержание щелочного металла на отработанном катализаторе составляет по меньшей мере 0,5 мол.%, а носитель диоксид кремния является ксерогелем.

Способ получения производных 2-(хлорфенокси)-пропионовой кислоты // 2662441

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения производных 2-(хлорфенокси)-пропионовой кислоты, заключающемуся в кипячении в ацетоне 4-хлорпентена-2 с соответствующим хлорфенолом при мольном соотношении реагентов 1:1 в присутствии 0.1 экв тетрабутиламмония йодистого и 2 экв углекислого калия, озонировании образующегося соответствующего О-(1-метил-2-бутенил)-хлорфенола в смеси метилена хлористого и уксусной кислоты при соотношении компонентов смеси 1:0.03 (v/v) при 0°С с последующим окислением семикарбазидом солянокислым.

Способ получения циклопропилкарбоновых кислот // 2620268

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению циклопропилкарбоновых кислот, производные которых находят применение в качестве пластификаторов и поверхностно-активных веществ.

Способ щелочного гидролиза отходов пэтф с получением терефталевой кислоты // 2616299

Изобретение относится к способу щелочного гидролиза отходов полиэтилентерефталата (ПЭТФ) с выделением терефталевой кислоты (ТФК), которая далее может использоваться для получения сложноэфирных пластификаторов ПВХ.

Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения // 2519254

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения терефталевой кислоты, включающему a) взаимодействие 2,5-фурандикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоксилата или их смеси с этиленом в присутствии растворителя с образованием бициклического простого эфира при температуре в интервале от 100°C до 250°C и давлении в интервале примерно от 10 фунт/кв.

Способ асимметрического гидрирования производных акриловой кислоты, катализируемого переходными металлами, и новая каталитическая система для асимметрического катализа переходными металлами // 2415127

Изобретение относится к усовершенствованному способу асимметрического гидрирования, катализируемому переходными металлами, производных акриловой кислоты формулы (I), в которой R1 представляет собой Н или необязательно замещенный С1 -С20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал, R 2 означает необязательно замещенный С1-С 20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал и R3 означает Н или C1-С6-алкильный радикал, который включает в себя гидрирование соединений формулы (I), необязательно в растворителе, в присутствии одного или нескольких доноров водорода, с использованием каталитической системы, которая содержит переходный металл из группы рутения, родия и иридия и комбинацию хирального фосфорного лиганда формулы (II), в которой Cn, вместе с двумя атомами кислорода и атомом фосфора, образуют необязательно замещенное кольцо, имеющее от 2 до 6 атомов углерода, и R4 представляет собой необязательно замещенный алкильный, арильный, алкокси- или арилоксирадикал или группу NR5 R6, в которой каждый R5 и R6 независимо может быть водородом или необязательно замещенным алкильным, арильным, аралкильным или алкарильным радикалом, или вместе с атомом азота могут образовать кольцо, и ахирального фосфинового лиганда формулы (III), в которой R является необязательно замещенным алкильным или арильным радикалом, с получением соответствующих соединений формулы (IV), в которой каждый R1, R 2 и R3 имеет указанное выше значение.

Новый способ получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты // 2414449

Изобретение относится к новому способу получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты формулы (I) посредством реакции Сузуки между 3-адамантил-4-метоксифенилбороновой кислотой формулы (II) и 6-бром-2-нафтойной кислотой формулы (III), причем взаимодействие между соединениями (II) и (III) проводят при температуре в интервале от 60 до 110°С, в течение от 30 мин до 24 час, в атмосфере инертного газа, в присутствии палладиевого катализатора и основания, в полярном растворителе с последующей обработкой кислотой.

Способ получения алкил(мет)акрилатов // 2409552

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты.

Способ получения детергентов для смазок // 2345058