Способ получения алкилзамещенных пиридинов

 

lt Н, nrt .

btН

- ",от-1

270735

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокиз

Сокиалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 18.XI I.1968 (№ 1290756/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 12Х,1970. Бюллетень,¹ 17

Дата опубликования описания 3.1Х.1970

МПК С 07d 31/20

УДК 547.821.4.07(088.8) Хомитет по делам изобретений и открытиЯ прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. А. Казанский, Г. Я. Кондратьева и Ю. С. Дольская

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИДИ НОВ

Известен способ получения алкилзамещенных пиридинов из карбонильных соединений и аммиака в присутствии А1 0 при повышенной температуре.

Однако этот способ не дает возможности свободного выбора структуры синтезируемых веществ, так как реакция сопровождается процессами деструкции и перегруппировок, не поддающихся предварительному учету. Несмотря на успешное применение реакции для получения некоторых определенных алкилпиридинов, например 2,4-лутидина, в общем случае не удается однозначно связать структуру исходных соединений и конечных продуктов их превращения.

Предложенный способ получения алкилзамещенных пиридинов заключается в дегидроц;клизации алифатических иминов или вторичных алкениламинов в присутствии катали".àòîðà, например алюмокалиевого, при нагревании до 350 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Строение получаемых при этом алкилпиридинов целиком определяется структурой исходного основания.

Пример 1. 52,5 г этилиденаллиламина проводят над слоем катализатора К.О/А1203 при

350 С и объемной скорости 0,4 час 1. Выход жидкого катализата 92,5%. По данным газожидкостной хроматографии катализат содержит пиридин (выход 11,7% на сырье), 3,4-лутидип (выход 20,3%), 2-этилпиридин (выход

10%), 3-этилпиридин (выход 8,4!!o). Три последние соединения образуются в результате циклизации N-êðoòèëèäåналлиламина (про5 дукт сдваивания исходного имина). Индивидуальные соединения (пиридин, 3,4-лутидин) выделяются фракционированной перегонкой.

Пример 2. 20 г N-öèêëoïåHTèëèäåíàëëèëàмина проводят над катализатором К О/А1203

10 при 390 С; выход катализата 80%, содержание циклопентенопиридина 28,5%.

Пример 3. 68.1 г силл-триаллилгексагидротриазина проводят над слоем катализатора при 350 С, получают 39,2 г катализата, содер15 жащего 10% пиррола и 27,5% 3,5-лутидина.

Описанным способом получены также а- и Р -пиколины. 4-метплилохинолин, 5,6,7,8-тетрагидрохинолин и другие.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилзамещенных пиридинов, отличающийся тем, что, с цельюобеспечения возможности получения соединений с заданной структурой, алифатические имины

25 или вторичные алкениламины подвергают дегидроциклпзации в присутствии катализатора, например алюмокалиевого, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 350 — 390 С.