Способ очистки /мономеров от кислорода

Авторы патента:

А. И. Калинин, А. Г. Малафеева, В. Г. Маринин, Е. М. Переплетчикова , Д. М. Яновский

C07C69/54 - акриловая кислота; метакриловая кислота

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕНИ Я

К АВТОГСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

27I5l4

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 27.1.1969 (№ 1301713 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.т/.1970. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 25Х111.1970

Кл. 12о, 21

МП1 С 07с 69/54

УДК 547.393 26(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

AI3TOP1>I и.-,обретения

А. И. Калинин, А. Г. Малафеева, В. Г. Маринин, В. М. Переплетчикова и Д. М. Яновский

Т1 Х1И тЕСКА;, ! г БиьлиотЕкА

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ МОНОМЕРОВ ОТ КИСЛОРОДА

Изобретение относится к способу очистки мономеров перед полимеризацией.

Наличие кислорода в по;шмеризациониой среде увеличивает продолжительность погигмеризации за счет удлинения индукционного периода и ухудшает качество полимера в результате образования полимерных перекисных соединений, снггжаюнбих стабильность продукта.

Поэтому иеобхсдимо освободить все компоненты полимеризационной смеси от растворенного в них кислорода. В частности, с этой целью реакционный аппарат для иолимеризации и сополимеризации различных мономеров обычно тщательно продувают азотом и вакуумируют. Если полимеризацию проводят в водной среде, то после загрузки воды в аппарат ее освобождают от кислорода путем кипячения и вакуумирования. Такая подготовка аппаратуры и водной фазы позволяет сггизить содержание кислорода в водной фазе с

8,25 лгг/л до 1,6 лгг/л, что существенно снижает продолжительность индукционного периода и повышает качество (термостабильность) полимера.

Однако необходимо учитывать, что после загрузки в аппарат мономера, содержащего в среднем при 25"С 40 вЂ” 50 лгг/л растворенного кислорода, общее содержание кислорода в полимеризацониой среде значительно превышает 1,6 гиг, л, что оказывает отрицательное влияние на полимеризацию. Для того чтобы полимеризациониая среда содержала минимальное количество кислорода, необходимо его удалять ие только из водной фазы, но и из мономеров. Моиомеры, которые имеют относительно высокую температуру кипения (80 C) могут быть частично освобождены от растворенного в них кислорода путем вакуумирования или продувки мономера инертным газом.

Но при этом имеют место значительные потери мономера, поэтому для мономеров с низкой температурой кипения такой способ освобо>кдеггия от кислорода пракгически неприемлем. Значительное снижение потерь мономера в процессе его освобождения от кислорода может быть достигнуто при замене физических методов очистки на химический метод.

Для повышения чистоты продукта предлагается обрабатывать его водным раствором гид20 разина при температуре 30 вЂ” 70 С. Гидразии связывает кислород с образованием инертных продуктов, не влияющих на процесс полимсризации.

Ниже приводягся даггные о влиянии количества гггдразнгя, добавляемого в винилиденхлорид (ВДХ) для его обработки при различной температуре, на содержание кислорода в мономере. Исходное соединение кислоро30 да в ВДХ 40 ггг/л..

271614

Концентрация гидразина, % (к весу мономеров) Температура обработки мономера гидразином, ОС

Содержание кислорода, м/гл мономера

10,9

10,3

4,5

1,6

1,8

0,6

1,8

1,5

1,6

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Корректор Л. Веденеева

Редактор С. Лазарева

Заказ 2318/10 Тираж 480 Подписное

Ц1- ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раун ская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Следовательно, обработка гидразином позволяет снизить содержание растворенного . кислорода в ВДХ с 45 до 1,6 мг/л мономера.

Пример 1. Винилиденхлорид, содержащии

40 мг/л кислорода, обрабатывают 30%-ным водным раствором гидразина, который добавляют в количестве 1,8% от веса мономера.

Температура обработки 50 С, продолжительность 30 иин. Содержание кислорода в ВДХ после обработки 1,6 мг/л.

5 Пример 2. Метилметакрилат (ММА), содержащий 45 нг/л кислорода, обрабатывают

30%-ным водным раствором гидразина, который добавляют в количестве 1,8% от веса мономера. Температура обработки 50 С, продолжительность 30 мин. Содержание кислорода в ЫМА после обработки 0,15 мг/л.

Способ очистки мономеров or кислорода, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта, мономеры обрабатывают водным раствором гидразина при нагревании до 30 вЂ” 70 С.

Способ получения алкоксикарвалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты // 255936

Способ получения полиамииоэфиракрилатов // 238156

Способ получения акрилового эфира // 236456

Патент 212253 // 212253

Способ получения метакриловой кислоты и (или) ее производных // 212155

Патент 190888 // 190888

Способ получения амида и эфиров метакриловойкислоты // 189429

Способ получения олигоэфиракрилатов // 188490

Патент 179919 // 179919

Способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты // 2131867

Изобретение относится к способу получения высокочистых сложных эфиров метакриловой кислоты с достижением высокого выхода продукта

Способ получения алкилакрилата (варианты) // 2161150

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилакрилата с высоким выходом продукта и высокой чистотой

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе протонсодержащих акриловых производных и способ их получения // 2198185

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способы получения ненасыщенных кислот или их сложных эфиров и катализаторы для их осуществления // 2203731

Изобретение относится к получению этиленненасыщенных кислот или их сложных эфиров

Способ получения эфиров метакриловой кислоты // 2205820

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров метакриловой кислоты, в частности, метилметакрилата безопасным способом, который включает (а) селективное удаление пропадиена из смеси, включающей пропин и пропадиен, растворенные в полярном органическом растворителе, с образованием концентрированной смеси пропина в растворителе; (b) отпаривание пропина в дистилляционной колонне из потока пара концентрированной смеси растворителя, содержащего пропин, с образованием потока газообразного пропина; (с) конденсацию потока газообразного пропина с образованием конденсированного потока пропина и (d) взаимодействие конденсированного потока пропина с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора карбонилирования; причем отпаривание пропина осуществляют в дистилляционной колонне, имеющей внутренний конденсатор, установленный для конденсации части потока пара для подачи орошения

Способ производства метилметакрилата // 2207334

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Способ получения акрилатов и метакрилатов третичных адамантановых спиртов // 2213727

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов и метакрилатов третичных спиртов адамантанового ряда, используемых в качестве исходных соединений для полимерных материалов для 193 нм лазерной микролитографии в изготовлении полупроводниковых приборов

Обработка формальдегидсодержащих смесей // 2217413

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе метакриловых производных, содержащих группы с подвижным атомом водорода, и способ их получения // 2228340

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способ обезвоживания // 2232744

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом