Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

273427

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07Х.1968 (№ 1239126/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.V1.1970. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 22.Х.1970

Кл, 39с, 30.ЧПК С 08@

УДК 678.85(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, P. А. Черкасов и К. В. Столяров

Казанский государственный университет им. В. И. Ульяноваl ° еНННу»

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИЗФИРОВ

И вЂ О в P— !

OR

Изобретение относится к области синтез» полимеров, а именно синтеза фосфорсодержащих полиэфиров.

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров полипереэтерификацией диалкилфосфитов гидроксилсодержащими соедин"-ниями.

Предлагают полиалкилепгликольдитиофосфаты общей формулы подвергнуть взаимодействию с триалкилфофитами осщей формулы P (OR») з, где В1 и

R» — алкил или замещенный алкил, à R — алкилен, арилен.

Предлагаемый способ позволяет получать полные эфиры полимерных дитиофосфатов с атомом фосфора в основной цепи молекулярного веса порядка 1000 и выше.

Способ технологически прост, требует мягких условий протекания реакции, мягкой о гистки целевых продуктов и обеспечивает высокий (75 — 100%) выход фосфорсерусодержащих полиэфиров, которые могут найти применение в качестве пластификаторов — стабилизаторов и антиоксидантов полимерных матерналов, а также ингибпторов коррозии, присадок к смазочным маслам и инсектицидов.

Получение фосфорсодержащих полиэфиров осуществляют, подвергая взаимодействию эквимолекулярное количество лолиалкиленглнкольдитифосфатов с триалкилфосфитом. Смешение реагентов вызывает повышение температуры .реакционной массы На 20 — 15 С. Далее реакционную смесь нагревают в вакууме

10 (0,1 — 1 ллт рт. сг.) при 120 — 135 С до полного 1llаления диаклилфосфористой KHcJloTHI, oQp»зующейся в результате реакции в качестве побочного продукта.

Полноту протекания реакции контролиру1от определением количества непрореагировавших

SH-групп полимера методом обратного титрования. Продукты реакции — густые бссцвсl 1 .ые или желтые ".екучие смолы, каучукоподсбные вещества, термопластичные, растворимые в диоксане и диметилформамиде, нерастворимые в воде, cIIH11T»x, бензоле и эфире.

Исходные полиалкиленгликольдитиофосфаты легко доступны. Их получают полипереэтерификацией диалкилдитиофосфорных кислот лифатическими или ароматическими диолами.

Пример 1. Способ получения полидиэтиленгликоль-(S-этил)-дитиофосфата. К б г полидиэтиленгликольдитифосфата с молекуляр30 ным весом 1320 (эквивалент: найдено 220;

273427

Предмет изобретения

S !! — Π— R — Π— P— !

SH (OR

Составитель Л. Чурсина

Корректор Л. А. Фирсова

Редактор Л. М. Новожилова

Заказ 2869/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эквивалент элементарного звена: вычислено

200; содержание P, %. найдено 15, 17; вычислено 15,50) добавляют при комнатной температуре 5г триэтилфосфита. Температура реакционной массы при этом возрастает до 97 С.

Далее смесь выдер кивают при 120 — 130 С и давлении 1 ял рт. ст. до полного выделения диэтилфосфористой кислоты. Получают 6,4 г полимера. Степень завершенности реакции

G,75. Содержание Р, о о. найдено 13,87; 14,00; вычислено 13,98, Пр и м ер 2. Способ получения полидиэтиленгликоль- (S-амил) -дитиофосфата. К 4 г полидиэтиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1230 (эквивалент: найдено 218; эквивалент элементарного звена: вычислено 200; содержание Р, в %. .найдено 15,54; 15,00; вычислено 15,50) прибавляют 5,85 г триамилфосфита. Температура реакционной смеси возрастает до 67 С. Смесь выдерживают при 120—

135 С в вакууме 0,1 лл рт. ст. до полного выделения диамилфосфористой кислоты. Получают 5,2 г полимера. Степень завершенности реакции 0,98. Содержание Р, /о. найдено 11,76;

12,04; вычислено 11,87.

Пример 3. Способ получения полидипрогиленгликоль-(S-изопропил) - дитиофосфата.

К 4,5 г полидипропиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1370 (эквивалент: най" дено 256; эквивалент элементарного звена: вычислено 228; содержание Р, "/о.. найдено 12,51;

12,30; вычислено 12,35) прибавляют при комнатной температуре 4,2 г триизопилфосфита.

Температура реакционной массы возрастает до 63 С. Смесь выдерживают при 120 — 130 C в вакууме 1 льн рт. ст. полного удаления диизогропилфосфористой кислоты. Получают до

5,1 г полимера. Степень завершенности реак10 ции 0,98. Содержание P, %. найдено 11,70;

12,06; вычислено 11,47.

15 Спосоо получения фосфорсодержащих полиэфиров, îTRè÷èþùèéñÿ тем, что, с целью раc ширения ассортимента фосфорсодержащих п злиэфиров, полиалкиленгликольдитиофосфаты общей формулы подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы R(OR")з, где R и

R" — алкил или замещенный алкил, à R — алкил ен, ар ил ен.