Способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений

 

И С

276413

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 39с, 25/01

Заявлено 05 V.1969 (¹ 1327398/23-5) с присоединением заявки

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08f 1/46

УДК 678.74:66.095.264.3 (088.8) Приоритет

Опубликовано 14.VII 1970. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 16.Х.1970

Авторы изобретения

А. Ф. Николаев, К. В. Белогородская и В. Г. 1Пибалович

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ

ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Известен способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений путем полпмеризации соответствующих мономеров в присутствии триацетилацетоната марганца и галогенсодержащего соединения. 5

Предлагаемый способ отли веется от известного тем, что в качестве катализатора применяют диацетилацетонаткарбоксилаты марганца.

Такие смешанные хелаты марганца являют- 10 ся устойчивыми кристаллическими соединениями, обладающими высокой качалитической активностью. Применение их при полимеризации винильных мономеров интенсифицирует процесс, позволяет снизить температуру реакции 15 и легко регулировать молекулярный вес образующихся продуктов.

В качестве диацетилацетонаткарбоксилатов марганца можно использовать смешанные хелаты, содержащие остатки одноосновных али- 20 фатических и ароматических карбоновых кислот, например муравьиной, уксусной, моно-, ди- и трихлоруксусных кислот, моно-, ди- и трифторуксусиых кислот и двухосновных кислот, например щавелевои. 25

Получение полимеров и сополимеров может быть осуществлено в массе, растворе и водной среде при введении в них смешанного хелата трехвалентного марганца в количестве 0,001-0,5 лтоль/л (предпочтительно 0,001 — 3o

0,05 лоль/л). В качестве мономеров пригодны раз:шчные непрсдельпые соединения: эфиры, акриловой и метакрпловой кислот, сложные виниловые эфиры, стпрол, акрилонитрил, 1М-винилпм»ды дикарбоновых кислот

Процесс осуществляют при 20 — 80 С (предпочтительно при 20 — 60"С).

Пример 1. В ампулу помещают смесь, состоящую пз 2.8 г метилметакрилата и 0,014 г диацетилацетоната — трпфторацетата Мп (+3).

После многократного вакуумирования при замораживании и промывки аргоном ампулу запанвают в инертной атмосфере. Полимеризацшо проводят при бО С в течение 1 час. Выход полимера 85%, молекулярный вес 220000.

П р и м ер 2. В ампулу помещают смесь, состоящую из 2,80 г метилметакрилата и 0,014 г дпацетилацетоната — трифторацетата Мп(+3).

Подготовка ампул как в примере 1. Полимеризацию проводят при 25 C в течение 20 час.

Выход полимера составляет 60%, молекулярпый вес 750000.

П р и мер 3. В ампулу помещают 2,8 г метилметакрилата и 0,014 г диацетилацетоната— трихлорацетата Мп (+3) . Подготовка ампулы как в примере 1. Процесс проводят при 40 C

I течение 3 час. Выход полимера 85%, молекулярный вес 420800.

При мер 4. В ампулу помещают 2,8 г впнилацетата и 0,014 диацетплацетонатформиа276413

Предмет изобретения

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 2875>7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио дс.|ам изобретении и открытий ВЕ>В Совете Мш;ветров СССР

Москва, >К- )5, Рву|нская и<и>., и. |,5

Типография, пр. Сапунова, 2 та Мп(+3). Подготовка ампулы как в прим|ре 1. Полимеризацшо проводят при 60 C в течение 40 ILLLrL. Выход полимера 70оо, мо Icкулярный вес 180200.

Пример 5. В ампулу помещают 2,8 г Hli- 5 нилацетата и 0,14 г диацстиляцетоилтоксялят;I

Мп(+3). Процесс ведут при 60 С в тсчси |с

2 час. Выход полимера 50%, молекулярный вес 200400.

П р и и е р 6. В ампулу загружак>т 3 г мс- 10 тилметакрилата, 2,6 г винилацетата и 0,028 г диацетилацетонатформията Мп (-,-3). Состав исходной смеси в молях ММЛ: ВЛ равно 1; l.

Подготовка ампулы кяк в примере 1. Соиолимеризацию проводят ири 25 С в течение 15

72 час. Выход сополимсра составляет 70,| .

Состав сополимера, вес. %. метилметакрилат 50 виш|лацетат 50

Пример 7. В колоу загружа|от 40 2 о шщенной воды и 1% от веса мономеров суспеизиру|ощего агента Caq(P01j, и содержимое колбы продувают аргoHoм. Зятем ири 60 С и токе инертного газа подлк>тся мономеры 21,2 г 25 (состав исходной смеси в молях ММЛ: ВА равно 1: 1). Ишщиатор — диацетилацетоиаттрифторацетат Мп (+3) — вводят в раствор мономеров в количестве 0,5% от всся моном:ров. Полимеризацию проводят ири 65 — 5 С в 80 течение 3 час. Выход сополимера 30%. Состяг! с о поли м ер а, вес. % . винплацетат 13 метил мета крилат 87

II р и м с р 8. В ампулу помеща|от 2,8 г стиролл и 0,011 диацстиляцетоиятоксилатя

Мп(- —, 3). Подготовка ампулы как в примерc !. Реакции> проводят при 60 С в течение

1 час. Выход ||олимсров 20%, молекулярный вес 310000.

П р и м с р 9. В ампулу помещают 2,8

«тироля, 2,6 г DICT!I;i;Ieтякрилата и 0,014 г дпя нее|и«| с|! етоиЯттр!|фTopLI EIc ÃBTLI Мп (3) .

Подготовка ампулы как в примере 1. Peal цшо проводят ири 60 С в течение 1,5 час.

В| |ход соиолимеря 40,"о. Состав соиолимера, | ес. 7>.. о| . мсп|лметакрилят 46 стирол 54

Пример 10. В ампулу иомеща|от 2,8 г !êðI|лошприла и 0,014 г;шацетилацстонаг-!

pili(Top IiIeTLITa Мп(—, -3). Подготовка ампулы к||к в при мс1>е 1. HpoIIpcc B«3$ T lip!i 60 C B Тсчепце 10 .ILLLLL. Выход полимера 30";в. Молекулярный вес 220000.

1. Способ получения полимеров и сополимеров в|шильных соединений путем полимеризации соотвсT«TB > loliiil .; моиомеpoB В присътствии катализаторов, отличи>ои>ийсл тем, что, с целью иитсисификяцш; процесса, в качестве катализаторов применяют диацетилацетоиатк||рбокси.||аты марганца.

2, Способ по и. 1, отлича>оцийся тем, что процесс осуществляв>т при 20 — 80 С.