Способ получения гетероциклических производныхиндола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

276960

Сок!э Советских

Социалистических

Республик

Зависимое or авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.IV.1969 (№ 1322611,23-4}

Кл. 12р, 2 с присоединением заявки ЪЪ

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.У1ПК С 07d 27/56

УДК 547.751.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 22.VI I.1970. Бюллетень X 24

Дата опубликования описания 20.Х.1970

Авторы изобретения

A. К. Шейнкман, В. Л. Иванов и С. Н. Баранов

Донецкий государственный университет

Заявитель!,5.. М11 1 Е1Ы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ

И НДОЛА

Известен спо об пслучения гетероциклических производных индола взаимодействием

N-окисей шестичленных гетероциклов и хлористых ацилов с индолами. Однако в качестве исходного продукта используют N-окиси соотгетствующих гетероциклов, получение которых довольно затруднительно.

С целью упрощения процесса,,предлагается в качестве исходного сырья использовать гетероциклические комгоиенты каменноугольно!! смолы, например пиоидин, хиполин, изохип >лин, процесс вести,при 150 — 200 С в прис)тствии алюминиевой пыли с добавкой соли да хвалентной ртути в качестве катализатора с последующим выделеHI.ем целевого продукта и;вестны.м способом.

Пример 1. 2- (индолин-3) -хинолин.

К раствору 29,3 г индола в 32,04 г хиполииа добавляют 6,7 г алюминиевой пыли и 1 г с> лемы, после чего реакционную смесь выдери!!вают 8 чпс в атмосфере азота при 180 — 190"C.

К образовавшейся вязкой сиропообразной массе приливают 75,!!л нитробензола, нагревают 3 час при 100 С, затем фил! тру!от и отгоняют в вакууме нитробензол (90 С/10 !!.!! рт. ст.), затем непрореагировавшие 20,5 г хи нолина (112,5 С/10 лил рт. ст.) и 14,5 г ипдола (125 С/10 !!!! рт. ст.). Оставшийся продукf реакции перегоняют в глубзком вакууме. Получают 14 г (64,0% на .прореагировавший х !полин) 2-(индолил-3)-хинолина, т, кип. 280—

320 С/1 !!.!! рт. ст.), т. пл. 195 — 196 С: Bi 0,76 (на окиси ал!Оминия В clio! ìc. растворителей бензол: гексан: хлороформ: метанол 6: 1: 30:

5 1)

Найдено, %! С 83,65: 83,57; Н 5,12; 5,01;

IN 10,96; 11,17

С,-,Н,. М,.

Вычислено, %: С 83,61; Н 4,92; Х 11.47.

10 Пикрат, т. пл. 250 — 252 С (из спирта).

Найде.!о, %. Х 12.58: 12,67.

С,-,Н,,Х,, С,,HpМ 0-,.

Вычислено, %! Х 12,88.

П р и м 0 р 2. 1-(кндол-3) изохинолин.

15 По примеру 1 из 32,04 г и".ох!тнолина и

29,3 г пндола в прис тствпи 6,7 г алюминиевой пыли и 1 г сулемы поlh чают 6 г 1-(ит!долил-3) -пзохнноли".а (40,1% на прореагировавшпй изохпнолпн), т. кпп. 240 — 280 С (1 лл

20 рт. ст.), т. пл. 240 — 278=С; К1 0,57. Пнкрат. т. пл. 277 — 278 С (из спирта). Найдено. (12,92; 13,06.

С,-,Н,,N. С-,,Н.,М,-О-,.

Вычислено, c„. \ 12,88.

25 Пример 3. 2-мстил-3-(хинолил-2)-индол.

При взаимодействии 16,02 г хинолила i!

16,2 г 2-метилиндола в условиях, аналоги шых описанным выше, полу гак.т 8 г (44,0% на прорсаг!!ровавший хинолин) 2-мети;-3-(х! ноЗо лпл-2) -ппдола, т. кпп. 230 — 250 С (1 !!.!! рт. ст.), 276960

Предмет и зоб оетения

Редактор О. Н. Кузнецова Составитель If. Бочарова Корректоры: О. Зайцева и Л. Антонова

Заказ 2881j4 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретсиш и открьпий при Совете Министров СССР

Москва, )К-Зо, Раушская паб., д. 4у5

Типография, пр. Сапунова, 2 г. пл. 192--193"C (димстилформамид: бснзол

3: 1) КГ 0,43.

Найдено, %: С 83,51; 83.49, Н 5,61; 5,57;

N 11,24.

С,вН 4Х.

Вычислено, %: С 83,73; Н 5,42; X 10,85.

Ппкрат, т. пл. 260 — 262 С (из спирта).

Н а йде н о, %: N 12,81; 12,84.

СзвН44М СаНаN.-О-,.

Вычи слечо оо . N 12,57.

Пример 4. 1- (пириднн-2) -индол и 3(пиридил-2) -индол.

Смесь изомеров 1- и 3-(пиридил-2)-индолов получают пэ описаннсй выше методике прн взаимодействии 19,7 г сухого пиридина и

29,3 г индола в присутствии 6,7 г алюминиевой пыли и 1 г сулем1я при 150 — 160 С, Выход

1-(пиридил-2)-индола 5 г (21,3% на непрореагировавший), т. т1л. 58 — 59 С, R f 0,60.

Найдено, %: С 80,48; 80,56; Н 5,16; 5,09;

N 14,41; 13,97.

C,,H40N:

Вычислено, %: С 80,43; Н 5,16; N 14,46.

Выход 3- (пнридил-2) -индола 2 г, т. пл.

262 — 263 С, Pf 9,83.

Найдено, %: С 80,52; 80,57; Н 5,31; 5,18;

Х 14,71; 14 56.

1хроме того, выделяют непрореагировавших

10,1 г пиридина и 15,2 г i" идола.

Способ получения гстероциклических производных индола взаимодействием индола с гетероциклическими соединениями с последующим выделением целевого продукта известным

15 способом, отличатшийся тем, ITo, с целью упрощения процесса, в качестве гетероциклических соединений используют компоненты каменноугольной смолы, например пиридин, хинолин, изохинолип, и процесс ведут при 150—

20 200 С в присутствии алюминиевой пыли с добавкой соли двухгалентной ртути в качестве катализатора.