Патентно- .•! *>& i^о1ркичсс1:д;? '^^ 'б51?лиотекл

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

278П6

Союз воеетски1

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.II.1969 (фе 1305686/23-5) с присоединением за 1вки ¹

Приоритет

Кл. 39с, 25/01

Комитет по денем изобретений и открытиФ при Совете Министров

СССР

МПК С 08f 1/60

УДК 678.74(088.8) Опубликовано 05ХIII.1970. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8.Х.1970

Авторы изобретения

С. С, Иванчев, В. И. Галибей и T. А, Толпыгина

Одесский государственный университет имени И. И. Ме

11АТЕНТ1 0- м

1 никотй " " "

БИБЛИОТЕКА

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛИМЕРОВ С KOH ЦЕВЫМИ

ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИ где n — 2; 3.

Известен способ получения полимеров с концевыми перекисными группами путем поли меризации мономеров при нагревании в присутствии монозамещенных диперекисных производных алифатических кислот. Однако этот способ позволяет ввести только по одной концевой перекисной группе в макромолекулу поли мер а.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют симметричные триперекисные соединения, содержащие одну диацильную и две перэфирные группы, формулы

0 0 О И !! (СН,),СОΠ— С вЂ” (СН,)„— С вЂ” 0 — Π— С—

О !! — (СН,)„— С вЂ” ООС(СН,), Скорость термического разложения диацильной перекисной группы в 50 — 100 раз превосходит скорость разложения перэфирных групп.

Осуществляя процесс поли меризации винильных и днвинпльных мономеров при температурах, обеспечивающих разложение только диацильной перекисной группы, удается ввести в макромолекулу полимера по две концевые перекисные группы (в случае мономеров, при полимеризации которых обрыв цепи

5 происходит путем рекомбинации).

Полученные активные полимеры, содержащие концевые перекисные группы, можно использовать в качестве инициаторов для синтеза блок-сополимеров без примесей гомопо1О лимеров при температурах, обеспечивающих разложение концевых перэфирных групп.

В качестве исходных триперекпсных соединений, согласно данному изобретению, применяют дптретбутиловый перэфпр пероксидиян15 тарной кислоты и дитретбутиловый перэфир пероксидиглутаровой кислоты.

Пример 1. Получение полистирола, содержащего концевые перекисные группы.

В ампулу помещают 30 ил (27,19 г) стиро20 ла и 0,567 г (0,0015 ноль) дитретбутилового перэфира пероксидпянтарной кислоты. Воздух из ампулы вытесняют азотом. Ампулу запапвают и помещают в водяной термостат, предварительно нагретый до 75 С, и выдерживают

25 прп этой температуре 13 час. Начальная скорость полимеризации 9,3% час. Глубина превращения мономера в полимер 100%. Выход полимера 27,7 г. Твердый прозрачный полистнрол растворяют в бензоле. Раствор медЗО ленно тонкой струей переносят в стакан, со278116

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина

Корректор А. И. Зимина

Заказ 2790/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 415

Типографии, пр. Сапунова, 2 держащий метанол, энергично помешивая стеклянной палочкой. Высадившийся полимер декантацией отделяют от жидкости, промывают метанолом и высушивают. Переосаждение повторяют еще три раза. Характеристическая вязкость (q) четыре>кды переосажденного полистирола составляет 0,4 (Р=460). Содержание активного кислорода в полимере

0,063%. Количество перекисных групп в переосажденном полимере, определенное методом йодометрии и инфракрасной спектроскопии (по интенсивности ilOJIoc поглощения в области 1770 — 1780 ся1 1 в спектре полистирола), составляет на одну макромолекулу полимера 1,9 (йодометрия)-2 (ИК-спектроскопия).

Пример 2. Получение полиметилметакрилата, содержащего концевые перекисные группы.

В ампулу помещают 10 мл (9,41 г) свежеперегнанного метилметакрилата и 0,203 г (0,0005 моль) дитретбутилового перэфир а пероксидиглутаровой кислоты. Ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат, нагретый до 75 С. Ампулу выдерживают прп этой температуре 2 час. Глубина превращения мономера в полимер 100%. Выход полимера

9,6 г. Полимер для отделения от него неразложившейся перекиси четырежды переосаждают, как описано в примере 1. Характеристическая вязкость переосажденного полиметилметакрилата 0,1. Методом . йодометрии активного кислорода найдено 0,14%. Количество перекисных групп, приходящихся на одну макромолекулу полимера, составляет 1,29.

Пример 3. Полимеризация стирола, инициированная < активным» полимером.

2 г полученного по примеру 1 четырежды переосажденного полистирола с (11)=0,4 растворяют в 10 г свежеперегнанного стирола.

Раствор загружают в ампулу. Воздух из ампулы вытесняют азотом. Запаянную ампулу помещают в предварительно нагретый до

110 С глицериновый термостат и выдерживают при этой температуре 4,5 чис. Начальная скорость полимеризации 24,9%1 ÷àñ. Полу5 чают 12 г полистирола. Характеристическая вязкость 1,47.

Пример 4. Получение полистирола-блокметилметакрилата.

2 г полученного по примеру 1 четырежды

10 переосажденного полистирола, растворяют г

10 г свежеперегнанного метилметакрилата.

Раствор загружают в ампулу, азотируют. 3апаянную ампулу помещают в нагретый до

95 C глицериновый термостат и выдерживают

15 4,5 час. Характеристическая вязкость полученного блоксополимера 3,03 (если блоксополимеризацию проводить при температуре

110 С, характеристическая вязкость блоксополимера 2,55).

20 Комбинированный метод экстрагирования и осаждения показывает, что количество гомополимеров не превышает 2 — 3%.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами путем полимеризации винильных и дивинильных мономеров при EIBгревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза активных

З0 полимеров, содержащих по две концевые перекисные группы на макромолекулу, в качестве инициаторов применяют симметричные триперекисные соединения формулы

О О 0

11 11 11 (СН,),COO — С вЂ” (СН,)„— С вЂ” Π— Π— С—

О

11 — (С Н,)„— С вЂ” 00 С(С Нз) з где и — 2,3.