Способ получения полипренолов из нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород

Изобретение относится к способу получения полипренолов, являющихся природными биорегуляторами, из нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород, в качестве которых используют провитаминный концентрат хвойный. В предлагаемом способе провитаминный концентрат хвойный подвергают гидролизу спиртовым раствором щелочи, к полученной смеси добавляют воду и гексан, перемешивают, отстаивают и от гексановой фракции отгоняют растворитель, затем из полученной фракции выделяют воска, для чего фракцию однократно обрабатывают ацетоном, нагревают и охлаждают до температуры 5°С, фильтрованием отделяют воска, из фильтрата отгоняют растворитель и из полученного продукта выделяют основную часть терпеновых соединений, для чего его растворяют в 82-85 об.% этиловом спирте, нагревают, затем охлаждают до минус 5°С и декантируют спирт, полученный продукт без восков и терпеновых соединений, содержащий концентрат полипренолов, вносят на хроматографическую колонку с силикагелем и последовательно экстрагируют 96% этиловым спиртом и ацетоном, охлажденным до 5°С, затем из ацетоновой фракции отгоняют растворитель. При этом полипренолы выделяют с чистотой более 95%, а выход целевого продукта составляет 10-18% от исходного количества провитаминного концентрата хвойного. 4 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Область техники

Изобретение относится к способам переработки растительного сырья с получением полиизопреноидных спиртов - полипренолов и может быть использовано в пищевой, ветеринарной, фармацевтической и других видах промышленностей.

К растительному сырью относится древесная зелень хвойных пород: сосна обыкновенная (Pinus silvestris), сосна сибирская (Pinus sibirica), ель обыкновенная и европейская (Picea obovata, Picia abies (L)Karst), пихта сибирская (Abies sibirica).

Предыдущий уровень техники

Полипренолы играют важную функцию природных биорегуляторов и зарекомендовали себя в качестве препаратов, обладающих минимальными побочными эффектами для профилактики и лечения заболеваний живого организма.

Полипренолы входят в состав комплексных природных соединений, получаемых из растительного сырья известными способами.

На сегодняшний день актуальной задачей является разработка способа получения полипренолов из растительного сырья древесной зелени хвойных пород, который позволит увеличить выход целевого продукта и получать полипренолы с высоким показателем чистоты.

Так, например, при производстве фармакологических препаратов используют полипренолы с чистотой 95% (это наиболее высокий показатель чистоты), в производстве различных пищевых БАДов могут быть использованы полипренолы с показателем чистоты 70-75%.

Известен способ переработки древесной зелени хвойных пород патент RU №2017782, C09F 1/00, С11В 1/10, опубл. 15.081994. Способ включает экстрагирование древесной зелени путем обработки ее экстрагентом (органическим растворителем), выделения отстаиванием и фильтрацией хвойного воска, омыления полученного раствора экстрактивных веществ в углеводородном растворителе 20-40%-ным водным раствором щелочи, разделения омыленного раствора на раствор нейтральных веществ в углеводородном растворителе и водно-щелочной раствор солей органических кислот, отгонки растворителя из раствора нейтральных веществ и последующего их фракционирования методом отстаивания восков и методом вакуумной дистилляции при остаточном давлении не более 1300 Па на три фракции с температурой кипения 90-120°С, 120-210°С и кубовый остаток. Кубовый остаток обрабатывают спиртовым раствором щелочи. Отгоняют спирт, растворяют в органическом растворителе, добавляют воду и разделяют отстаиванием на раствор жирных кислот и раствор неомыляемых веществ, из неомыляемых веществ после отгонки растворителя методом жидкостной экстракции выделяют стерины полипренолы и ди- и тритерпены.

Данный способ имеет ряд недостатков, заключающихся в следующем. Вакуумная дистилляция нейтральных веществ приводит к потере части полипренолов при высокой температуре (до 240°С). К недостаткам способа также можно отнести его многостадийность, сложность и длительность.

Известен способ переработки растительного сырья патент RU №2238291, C09F 1/00, С11 В 1/10, опубл. 20.10.2004. Способ включает экстрагирование древесной зелени органическим растворителем, последующее выделение отстаиванием при охлаждении и фильтрации восков, обработкой водным раствором щелочи с разделением на соли кислот и нейтральные вещества, а нейтральные вещества последовательно экстрагируют ацетоном и 4-5 раз спиртом, нерастворимые в спирте вещества омыляют спиртовым раствором щелочи и последующей хроматографией на силикагеле выделяют полипренолы.

К недостаткам способа можно отнести многостадийность, сложность, большую длительность процессов и потери полипренолов при обработке спиртом.

Известен способ переработки нейтральных экстрактивных веществ хвойной зелени патент RU №2156785, C09F 1/00, опубл. 27.09.2000. Способ получения пролипренолов заключается в использовании в качестве сырья нейтральных экстрактивных веществ хвойной зелени (провитаминного концентрата - ПВК) с последующим выделением восков обработкой ацетоном, вакуумной дистилляции для получения сесквитерпеноидов и лабдановых терпеноидов, омыления кубового остатка с последующей 6-ступенчатой перекрестной экстракции этанолом и 6-ступенчатой экстракции ацетоном с выделением 10,8% концентрата полипренолов.

К недостаткам способа можно отнести сложность процесса из-за вакуумной дистилляции и 6-ступенчатых экстракций последовательно спиртом и ацетоном, потери полипренолов при экстракции спиртом за счет частичного растворения полипренолов в спирте, а также низкую чистоту получаемого концентрата полипренолов.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения полипренолов по патенту RU №2420505, C09F1/00, опубл. 27.02.2011. Согласно способу провитаминный концентрат хвойный наносят на колонку с силикагелем и последовательно промывают этиловым спиртом с концентрацией 82-85 об.% и ацетоном, при этом последующему гидролизу и колоночной хроматографии подвергают ацетоновую фракцию.

К недостаткам способа относится использование водного раствора спирта, при этом происходит дезактивация водой силикагеля, что приводит к потерям целевого продукта и недостаточному удалению терпеновых соединений. Хроматографический процесс является самой сложной и дорогостоящей стадией и нерационально использование его в начале процесса.

Кроме того, наличие в целевом продукте примесей в виде толуола, хлороформа не позволяет использовать полученный продукт при производстве фармакологических, пищевых и ветеринарных препаратов.

Раскрытие изобретения

Задача, на решение которой направлено изобретение заключается в создании нового способа получения полипренолов из древесной зелени хвойных пород с высоким показателем чистоты полипренолов - более 95%, свободного от недостатков прототипа.

Технический результат изобретения состоит в повышении эффективности способа получения полипренолов, увеличении выхода полипренолов, упрощении способа, уменьшении количества примесей.

Поставленная задача решена следующим образом.

Способ получения полипренолов из нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород содержит селективную экстракцию растворителями нейтральных экстрактивных веществ, гидролиз, колоночную хроматографию.

Способ отличается тем, что в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, который подвергают гидролизу спиртовым раствором щелочи, к полученной смеси добавляют воду и гексан, перемешивают, отстаивают и от гексановой фракции отгоняют растворитель, затем из полученной фракции выделяют воска, для чего фракцию однократно обрабатывают ацетоном, нагревают и охлаждают до температуры 5°С, фильтрованием отделяют воска, из фильтрата отгоняют растворитель и из полученного продукта выделяют основную часть терпеновых соединений, для чего его растворяют в 82-85% этиловом спирте, нагревают, затем охлаждают до минус 5°С и декантируют спирт, полученный продукт без восков и терпеновых соединений, содержащий концентрат полипренолов, вносят на хроматографическую колонку с силикагелем и последовательно экстрагируют 96% этиловым спиртом и ацетоном, охлажденным до 5°С, затем из ацетоновой фракции отгоняют растворитель и выделяют полипренолы чистотой более 95%, при этом выход целевого продукта составляет 10-18% от исходного количества провитаминного концентрата хвойного.

Кроме того, гидролиз проводят 6%-ным спиртовым раствором щелочи при 80°С в течение 1 часа.

Кроме того, в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои ели обыкновенной или ели европейской (Picea obovata, Picia abies (L)Karst).

Кроме того, в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои сосны обыкновенной (Pinus silvestris) или сосны сибирской (Pinus sibirica).

Кроме того, в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои пихты сибирской (Abies sibirica).

Примеры конкретного выполнения изобретения

В качестве сырья для получения полипренолов используют провитаминный концентрат хвойный (далее ПВК) по ОСТ 56-32-85 (В.И. Ягодин «Основы химии и технологии переработки древесной зелени», изд-во Ленинградского университета, с. 121-126, 1981), который выпускается в виде самостоятельного товарного продукта. ПВК подвергают гидролизу спиртовым раствором щелочи, затем однократно обрабатывают ацетоном для удаления восков, затем спиртом с концентрацией 82-85 об.% для удаления основной части терпеновых соединений. После этих операций получают концентрат полипренолов. Этот концентрат загружают в колонку с силикагелем и последовательно обрабатывают 96% этиловым спиртом и ацетоном. Из ацетоновой фракции после отгона растворителя получают полипренолы чистотой более 95%.

В заявляемом процессе производится одна хроматографическая операция (в отличие от прототипа, где хроматографических процессов производится два).

Пример 1

Провитаминный концентрат хвойный из хвои ели европейской в количестве 1000 г гидролизуют 1000 мл 6%-ного спиртового раствора щелочи при 80°С в течение 1 часа. Затем к реакционной смеси добавляют 1 л воды и 1 л гексана. После перемешивания и отстаивания в течение 1 часа от гексановой фракции отгоняют растворитель. Полученные 810 г продукта растворяют в 5 л ацетона при нагревании, затем охлаждают до 5°С. Выпавший осадок восков отфильтровывают, от фильтрата отгоняют ацетон и полученный продукт в количестве 624 г растворяют в 5 л 82% этилового спирта при нагревании, затем охлаждают до -5°С. Декантируют спирт, а полученный продукт без восков и терпеновых соединений в количестве 196 г вносят на колонку с 800 г силикагеля и экстрагируют последовательно 4 литрами 96% этилового спирта, затем 2 литрами охлажденного до 5°С ацетона. Целевой продукт находится во фракции ацетона, от которого отгоняют растворитель. Получают 150 г полипренолов, 15% от исходного количества ПВК. Чистота полипренолов по ВЭЖХ более 95%.

Пример 2

Провитаминный концентрат из хвои сосны в количестве 1000 г обрабатывают, как в примере 1, и получают 99 г полипренолов (10% от исходного количества ПВК) с чистотой выше 95%.

Пример 3

Провитаминный концентрат из хвои пихты сибирской в количестве 1000 г обрабатывают, как в примере 1, и получают 178 г полипренодов (18% от иходного количества ПВК) с чистотой выше 95%.

Таким образом, в предлагаемом способе общее число операций значительно меньше, чем в прототипе, что приводит к существенному уменьшению расходуемых растворителей и соответственно числа операций отгонки растворителей. Например, нужно обработать 1000 г ПВК, а на хроматографическую колонку можно грузить только 200 г продукта. Тогда по прототипу нужно сделать 5 хроматографических операций, затем полученным 370 г продукта еще две хроматографические операции по доочистке. Итого 7 хроматографических операций. По предлагаемому способу требуется одна хроматографическая процедура. Уменьшение числа операций приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Промышленная применимость

Предлагаемое изобретение позволяет получать полипренолы с показателем чистоты - выше 95%, которые найдут применение в пищевой, ветеринарной, фармацевтической промышленностях.

Технология получения полипренолов из нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород, включает в себя известные общепринятые методы и не требует разработки дополнительного дорогостоящего оборудования.

1. Способ получения полипренолов из нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород, содержащий селективную экстракцию растворителями нейтральных экстрактивных веществ, гидролиз, колоночную хроматографию, отличающийся тем, что в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, который подвергают гидролизу спиртовым раствором щелочи, к полученной смеси добавляют воду и гексан, перемешивают, отстаивают и от гексановой фракции отгоняют растворитель, затем из полученной фракции выделяют воска, для чего фракцию однократно обрабатывают ацетоном, нагревают и охлаждают до температуры 5°С, фильтрованием отделяют воска, из фильтрата отгоняют растворитель и из полученного продукта выделяют основную часть терпеновых соединений, для чего его растворяют в 82-85 об.% этиловом спирте, нагревают, затем охлаждают до минус 5°С и декантируют спирт, полученный продукт без восков и терпеновых соединений, содержащий концентрат полипренолов, вносят на хроматографическую колонку с силикагелем и последовательно экстрагируют 96% этиловым спиртом и ацетоном, охлажденным до 5°С, затем из ацетоновой фракции отгоняют растворитель и выделяют полипренолы чистотой более 95%, при этом выход целевого продукта составляет 10-18% от исходного количества провитаминного концентрата хвойного.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз проводят спиртовым раствором щелочи при 80°С в течение 1 часа.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои пихты сибирской (Abies sibirica).

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои ели обыкновенной или ели европейской (Picea obovata, Picia abies (L)Karst).

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нейтральных экстрактивных веществ древесной зелени хвойных пород используют провитаминный концентрат хвойный, полученный из хвои сосны обыкновенной (Pinus silvestris) или сосны сибирской (Pinus sibirica).



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к вариантам способа дегидратации по меньшей мере одного кислородсодержащего соединения, выбранного из насыщенных спиртов, имеющих от 1 до 25 атомов углерода, ненасыщенных спиртов, имеющих от 2 до 20 атомов углерода, диолов, имеющих от 2 до 20 атомов углерода, в присутствии по меньшей мере одного катализатора дегидратации, выбранного из оксида церия (CeO2), оксида алюминия (γ-Al2O3), силиката алюминия, алюмосиликатов (SiO2-Al2O3), глиноземов, цеолитов; по меньшей мере одного основного агента, выбранного из аммиака (NH3) или из неорганических или органических соединений, содержащих азот, способных образовывать аммиак (NH3) в течение указанного способа дегидратации; и, возможно, диоксида кремния (SiO2).

Настоящее изобретение относится к вариантам способа получения алкенолов, а также к способу получения 1,3-бутадиена. Один из вариантов способа получения алкенолов включает дегидратацию 1,3-бутандиола в присутствии по меньшей мере одного катализатора на основе оксида церия, который получают осаждением, в присутствии по меньшей мере одного основания, по меньшей мере одного соединения, содержащего церий, и по меньшей мере одного разбавителя, выбранного из инертных газов, таких как азот (N2) и аргон (Ar), причем способ осуществляют при молярном соотношении между 1,3-бутандиолом и разбавителем, составляющем от 0,3 до 2.

Настоящее изобретение относится к способу получения γ,δ-ненасыщенного спирта, представленного следующей общей формулой (II): ,где каждый из R1, R2 и R3 независимо означает атом водорода, необязательно замещенную гидроксильной группой алкильную группу, содержащую 1-10 атомов углерода, необязательно замещенную гидроксильной группой алкенильную группу, содержащую 2-10 атомов углерода, или необязательно замещенную гидроксильной группой арильную группу, содержащую 6-12 атомов углерода, при условии, что R1 и R3 могут быть связаны друг с другом с образованием цикла.

Изобретение относится к способу получения (4E,6Z)-гексадека-4,6-диен-1-ола, который был идентифицирован как компонент полового феромона моли Stathmopoda. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, малотоннажной химической промышленности и сельском хозяйстве.

Настоящее изобретение относится к вариантам соединения формулы (I): R1 представляет собой атом водорода; R2 представляет собой низшую алкильную группу; P представляет собой H; где P1, P2 и P3 являются одинаковыми или разными и выбраны из атома водорода, низшей алкильной группы и C14-C22 алкенильной группы, замещенной низшей алкильной группой; где P1 представляет собой алкенильную группу, а каждый из P2 и P3 представляет собой атом водорода; и Y является C14-C22 алкенильной группой, по меньшей мере, с одной двойной связью, имеющей Z-конфигурацию и имеющей первую двойную связь у третьей углерод-углеродной связи от омега (ω)-конца углеродной цепи, обладающего способностью снижать уровень триглицеридов и холестерина, к фармацевтической и липидной композициям на основе заявленных соединений, а также к применению (варианты) предложенных соединений.

Изобретение относится к новому липидному соединению общей формулы (I), в которой n=0; R1 и R2 являются одинаковыми или различными и могут быть выбраны из группы заместителей, состоящей из атома водорода, С1 -С7алкильной группы, атома галогена и С1 -С7алкокси группы; Х представляет собой COR3 или CH2OR4, где R3 выбран из группы, состоящей из водорода, гидрокси, С1-С 7алкокси и амино; и R4 выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С7алкила или С1 -С7ацила, Y представляет собой С9-С 21алкен с одной или несколькими двойными связями в Е- или Z-конфигурации, при этом цепь Y является незамещенной и содержит двойную связь в -3 положении; при условии, что R1 и R2 не могут одновременно представлять собой атом водорода.
Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно к способам переработки растительного сырья с получением полиизопреноидных спиртов - полипренолов, которые могут быть использованы в ветеринарной и фармацевтической промышленности.

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), в которой Х обозначает группу СНО, СН2 ОН или CH2OC(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С1-С5, а также к их способу получения, в частности к получению 6,8-диметилнон-7-еналя (1) гидроформилированием 5,7-диметилокта-1,6-диена.
Изобретение относится к способам получения полипренолов, обладающих высокой биологической активностью и являющихся сырьем для синтеза важнейших биологических регуляторов живых организмов.
Изобретение относится к способам получения полипренолов, которые обладают биологической активностью. .

Настоящее изобретение относится к способу производства продукта, в составе которого содержится метанол, включающему следующие стадии:(i) производство первого потока синтез-газа, у которого модуль составляет более чем 2,0, в установке парового риформинга метана (SMR) или в установке парового риформинга метана, а затем в установке автотермического риформинга посредством риформинга первого углеводородного исходного потока и пара в присутствии катализатора; (ii) производство второго потока синтез-газа, у которого модуль составляет менее чем модуль первого потока синтез-газа, посредством частичного окисления или автотермического риформинга второго углеводородного исходного потока; (iii) объединение первого потока синтез-газа и второго потока синтез-газа для образования объединенного потока синтез-газа; (iv) превращение объединенного потока произведенного синтез-газа в реакторе синтеза метанола в продукт, в составе которого содержится метанол, и (v) частичную рециркуляцию избыточного водорода и проскок метана, которые образуются в течение синтеза композиции продуктов, в установку парового риформинга метана.

Изобретение относится к способу получения диола, в котором в качестве исходных материалов используют водный раствор сахара и водород, которые приводят в контакт с катализатором в воде в реакционной системе с получением диола.

Настоящее изобретение относится к способу производства метанола и к комплексу для его осуществления. Предлагаемый способ включает следующие этапы: этап риформинга сырьевого газа, содержащего метан, посредством парциального окисления кислородом для получения конвертированного газа, этап снижения соотношения СО/СО2, проводимый для снижения соотношения СО/СО2 в конвертированном газе и регулирования соотношения СО/СО2 так, чтобы оно составляло 0,5-5,0 и этап синтеза, проводимый после этапа снижения соотношения СО/СО2 и обеспечивающий получение из конвертированного газа газообразного продукта, содержащего метанол, с использованием реактора с неподвижным слоем или изотермического реактора.

Изобретение относится к способам непрерывного получения сахароспиртовых продуктов, включая сорбит, и может быть использовано в химической промышленности. Предложен способ улучшения непрерывной многофазной реакционной системы, содержащей пористый никелевый катализатор, один или несколько реагентов в газообразной фазе и один или несколько реагентов в жидкой фазе, предусматривающий подачу жидкофазного реагента в реактор в целевой концентрации через впускное отверстие и в одно или несколько местоположений ниже по потоку вдоль реактора в осевом направлении потока текучей среды, при этом водород является газофазным реагентом, и его применяют для гидрирования сахара с получением сахароспиртового продукта, причем подача жидкофазного реагента может производиться в концентрации больше, чем целевая концентрация, при условии, что подача ниже по потоку не дает концентрацию жидкого реагента в реакторе, которая превышает целевую концентрацию.
Настоящее изобретение относится к способу получения этиленгликоля и 1,2-пропиленгликоля, которые используются в качестве теплоносителей, антифриза и предшественников полимеров.

Настоящее изобретение относится к установке получения метанола и к способу ее работы. Установка включает блок получения синтез-газа с устройством для его осушки и линиями подачи топлива, воды, углеводородного сырья, блок получения метанола с каталитическим реактором, оснащенным линией ввода хладагента и устройством для выделения метанола, оснащенным линиями подачи отходящего газа в блок получения синтез-газа в качестве топлива и вывода сырого метанола.

Изобретение относится к способу получения метанола из богатого диоксидом углерода потока в качестве первого сырьевого потока и богатого углеводородами потока в качестве второго сырьевого потока, а также к установке для его осуществления.
Настоящее изобретение относится к способу получения терпинеола, который находит применение при изготовлении парфюмерных композиций, в качестве компонента ароматизаторов при изготовлении моющих и чистящих средств.

Изобретение относится к способу получения метанола. Способ включает получение кислорода на установке разделения воздуха с воздушными компрессорами, приводимыми в действие газовой турбиной, нагревание потока углеводородного сырья с использованием отработанного в газовой турбине газа, экзотермическое взаимодействие первой части потока нагретого углеводородного сырья с паром или газообразным окислителем, включающим молекулярный кислород, с получением сингаза с экзотермическим выделением тепла, эндотермический риформинг второй части потока углеводородного сырья паром над катализатором в риформинг-установке с теплообменником с получением сингаза эндотермического риформинга, причем часть тепла, использованного при получении сингаза эндотермического риформинга, образуется при извлечении экзотермического тепла от образовавшегося сингаза и образовавшегося сингаза эндотермического риформинга, объединение образовавшегося с экзотермическим выделением тепла сингаза и образовавшегося сингаза эндотермического риформинга с получением потока объединенного сингаза, получение пара в котле, использующем тепло отходящего газа, охлаждением потока объединенного сингаза, отделение воды от охлажденного объединенного сингаза с получением сырья для установки по производству метанола, после отделения воды подачу охлажденного объединенного сингаза в установку по производству метанола и объединение горючего потока, выходящего из установки по производству метанола, с метановым топливом в газовой турбине.
Изобретение относится к коммунальному хозяйству. Для отправления естественных надобностей животных собирают и перерабатывают отходы с получением полезных для дальнейшего употребления составляющих.
Наверх