Способ получения кислых эфировр-хлорэтилфосфористой кислоты

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

280474

Союз Советскнн

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18Л|1.1969 (№ 1312424/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявок № 1312425/23-4 и № 1312435/23-4

Приоритет

Комитет по делам изооретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07f 9 08

УДК 547.26 118.07(088.8) Опубликовано 03.|Х.1970. Бюллетень М 28

Дата опубликования описания 18.1.1971

Авторы изобретения

Л. А. Саркисян, А. Н. Хаскин, П. М. Завлин, С. Г. Айрапетян и М. К. Айвазян

Заявитель

Ленинградский институт киноинженеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ р-ХЛОРЭТИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ

С1СН -- г 0 Ф

2 р

Н вЂ” 0

Изобретение относится к области полученич новы. соединений, которые могут найти применение в :качестве антиоксидантов или пластификаторов, а также в качестве полупродуктов синтеза полимеров.

Способ получения кислых эфиров р-хлорэтплфосфористой кислоты общей формулы,/ / юдг R — накатил,, g СНгСНгЫ

R2 112 где R — нафтнл, где, .в свою очередь, R< — алкил, оксиалкил, дифенилметил, арил, R2 — Н, алкил, оксиалкил, основан на известной реакции хлорангидридов фосфористой кислоты с гидроксилсодержащими соединениями в среде хлористого водорода. Способ заключается в том, что аминофенил, алканоламин или оксинафталин подвергают взаимодействию с хлорангидридом этиленгликольфосфористой кислоты в присутствии хлористого водорода, желательно в среде органического растворителя, например, эфира, и при нагревании до 140 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение кислого -фенилп-аминофенилового эфира р-хлорэтилфосфо5 ристой кислоты.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, механической мешалкой и барботером, помещают 0,1 г.,ноль N-фенил-и-аминофенола в

l0 50 слтз абсолютного эфира и к нему добавляют при температуре кипения эфира раствор

0.1 г лоль хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 50 сит абсолютного эфира, одновременно пропуская хлористый водород.

Полученный хлоргидрат кислого N-фенилп-аминофенилового эфира P- ëoðýòèëôoñôористой кислоты отфильтровывают и сушат.

Выход 26,2 г (96% ) .

К раствору 26,2 г хлоргидрата кислого

N-фенпл-и-аминофенилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты в 50 скз абсолютного спирта быстро добавляют алкоголят натрия, приготовленный из 2,3 г натрия в 50 смз абсолютного спирта. Отфильтровывают выпавший хлористый натрий и отгоняют спирт, Получают выходом 75% N-фенил-п.-аминофениловьш эфир P-õëoðýòèëôoñôoðèñòoé кисло30 ты, и ю 1 60т0 d гю 1 2762

280474

15

Предмет изобретения

С1(.тьгСН вЂ” О. 0

Н- - Н

55 пь В. Старовит . Я. Левина

С оста в и те.

Текред Л

Корректор О. М. Ковалева

Релактор Л. К. Ушакова

Заказ 3860/2 Тяраж 480 Подписное

1.1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Найдено, %: P 9,55, 9,48; N 4,12, 4,17;

МКо 83,60.

С!4Н15С1ИОЗР.

Вычислено, %: P 9,94; М 4,49; MRo 82,81.

П р и и е р 2. Получение кислого N P-нафтил-и-аминофенилового эфира Р-хлорэтилфосфористой кислоты.

Получают аналогично кислому N-фенилп-аминофениловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты. Выход 78%.

Найдено, %: P 8,30, 8,25; N 3,62, 3,68.

С)зН,С1МОзР.

Вычислено, %: P 8,59; N 3,88.

Пример 3. Получение кислого N N-диэтил-м-аминофенилового эфира Р-хлорэтилфосфористой кислоты.

Получают аналогично кислому N-фенил-ааминофениловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты. Выход 72%.

Найдено, %: P 10,10, 10,15; N 4,26, 4,36, С,4H»CIХОзР

Вычислено, %: P 10,65; N 4,81.

П,р и м е р 4. Получение р-нафтилового, р-хлорэтилового эфира фосфористой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают одновременно

1 4,4 г р-оксинафталина и 12,6 г хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты. Реакционную смесь нагревают при температуре

140 С,на масляной бане 6 час. Получают твердый продукт белого цвета. Выход р-нафтилового, Р-хлорэтилового эфира фосфористой кислоты составляет 86% от теории. Т. пл, 98 С.

Найдено, %: P 10,89, 10,95; Cl 12,80, 12,88.

Вычислено, %: P 11,50; Cl 13,20.

Пример 5. Получение кислого N-фенилр-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфорной кислоты.

В четырехторлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, механической мешалкой и барботером помещают 0,1 г моль N-фенилэтаноламина в 50 смз сухого эфира и,к нему по каплям добавляют раствор 0,1 гльоль хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 50 сиьз сухого эфира, одновременно пропуская хлористый водород. Полученный хлоргидрат кислого

N-фенил Р-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты отфильтровывают и сушат. Выход 28,7 г (95%).

К раствору 28,7 г хлоргидрата кислого

N-фенил+ами ноэтилового эфира ll-хлорэтилфосфористой кислоты в 50 смз абсолютного спирта быстро прибавляют алкоголят натрия, приготовленный из 2,3 г натрия и 50 смз абсолютного спирта. Отфильтровывают выпавший хлористый натрий и отгоняют спирт. Получают с выходом 79% кислый N-фенилр-аминоэтиловый эфир Р-хлорэтилфосфористой кислоты, n ð9 1,4830, d449 1,2210.

Найдено, %: P 11,30, 11,32; N 5,20, 5,22;

MR D 67,586.

С9Н15С1ХОЗР.

Вычислено, %: Р 11,70; N 5,28; MRD 65,785.

П р и и е р 6. Получение кислого N-ди-(P-оксиэтил) р-аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты.

Получают а|налогично кислому N-фенилР-аминоэтиловому эфиру Р-хлорэтилфосфористой кислоты. Выход 72%, тьгоо 1,4830, йг4о

1,1810.

Найдено, %: P 10,92, 10,95; N 5,08, 4,92;

MR о 58,210.

СзН19С1ИОзР, Вычислено, %: P 11,80; N 5,20. MRp 57,879.

Пример 7. Получение кислого N-(дифенилметил) +аминоэтилового эфира р-хлорэтилфосфористой кислоты.

Получают аналогично кислому N-фенилр-аминоэт иловому эфиру р-хлорэтилфосфористой кислоты. Выход 74%, пгго 1,5630, d4

1,1645.

Найдено, %: P 8,53, 8,47; N 3,56, 3,58.

МКв 58,936.

С ив Нг С1ХОзР.

Вычислен о, %: P 8,70; N 3,95. MRo. 57,642.

1, Способ получения кислых эфиров р-хлорэтилфосфористой кислоты общей формулы

Нь 11ь гф !9, — Яафпьил,, 1, НгСНг11

Нг R„ где, в свою очередь, R — алкил, оксиалкил, дифенилметил, арил, R9 — Н, алкил, оксиалкил, отличающийся тем, что аминофенил, алканоламин или оксинафталин подвергают взаимодействию с хлорангидридом этиленгликольфосфористой кислоты в присутствии хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличаьощийся тем,. что,процесс ведут при нагревании до 140 С.