Способ получения фосфатов, тио- и дитиофосфатов n- алкоксипиридиния

Авторы патента:

C07F9/58 - пиридиновые кольца

C07F9/165 - эфиры тиофосфорных кислот

C07F9/09 - эфиры фосфорных кислот

26290l

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 30.1.1969 (Pk 1302088/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 7ХП.1970

ЫПК С 07f

УДК 547.26 118.122.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистрсв

СССР

Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, Б. А. Хаскии и Н. A. Торга ева

1 1т Р.. ЕИ"-0- 1 р

Т . Ы:-Г;. .Л.,Я

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ТИО- И ДИТИОФОСФАТОВ

N-АЛКОКСИПИРИДИНИЯ

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фосфорорганических соединений, в частности к способу получения фосфатов, тио- и дитиофосфатов

N-алкоксипиридиния общей формулы,где R и R вЂ” низший алкил, R" вЂ” алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка, ХиУ вЂ” ОилиЯ.

Указанные соедичения получают взаимодействием кислот пятивалентного фосфора с

N-окисью пиридина. Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. К 0,01 г моль N-окиси пиридина прибавляют 0,02 г моль О-метил-Оэтил-0-2,4,5-трихлорфенилтиофосфата, и смесь нагревают при 50 вЂ” 60 С в течение 4 час, предохраняя от соприкосновения с влагой воздуха, и еще 2 час при 80 вЂ” 90 С. В результате реакции выделяется масло, которое отделяют и кипятят несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт частично упаривают, при этом из раствора выпадают кристаллы. Оставшееся:после кипячения с эфиром масло растворяют в бензоле и переосаждают диэтиловым эфиром. Затем масло

5 выдерживают в вакууме 15 лтм рт. ст. и высоком вакууме 0,2 лш рт. ст., масло кристаллизуется. Обе кристаллические фракции, полученные в этом эксперименте, имеют одинаковый элементарный состав. Получают S-этил10 0-2,4,5-трихлорфенилтриофосфат N-метоксипиридиния (соединение I, см. таблицу). Выход

42%, т. пл. 74 вЂ” 76 С, Пример 2. К 0,01г моль N-окиси пиридина прибавляют 0,02 г моль О, О-диметил15 S-пропилдитиофосфата, и полученную смесь нагревают сначала 4 час при 50 вЂ” 60 С, затем

2 час при 80 вЂ” 90 С. По окончании реакции к смеси приливают 20 лтл абсолютного диэтилового эфира. Выделившееся масло кипятят

20 несколько раз с абсолютным диэтиловым эфиром, затем промывают бензолом и выдерживают в вакууме 15 ил рт. ст. и 0,2 лм рт. ст. при 60 С в течение 30 мин. Получают S-метилS-пропилдитиофосфат N-метоксипиридиния

25 (соединение II, см. таблицу) . Выход 64%, пас 1,5480 а440 13057

Пример 3. К 0,01 г моль N-окиси пиридина прибавляют 0,02 г моль триметилфос30 фата. Смесь нагревают 4 час,при 90 вЂ” 100 С.

262901

Таблица

RX YH "J N-О-CH

Соединения общей формулы

Вычислено, %

Найдено, %

N P

Ф щ х ох

v + х

Cf о

И ь

4 и

Валовая формула

Rf 1

N P

О 42

1 С,Нв 2,4,5-СlзС,Нз $

S 64 1,5480 1,3057

О 67 1,5850 1,4250

71 1,5650 1,3500

0 87 1,5310 1,2837

II СН

IП CHs

СзН, 4-NOsCsH4

IV СНз СНзCONHCH $

С,Н, V СН

О 60

1,5319

VI CHз 2,4,5-CIçCâÍs S

0 47 1,5120 1,2731

О 98 1,4990 1,2705

СН

VII CHs

VIII CHs

5,96

О сн где R и R вЂ” низший алкил;

10 R вЂ” алкил, арил, карбамоильная или сложноэфирная группировка;

Х и У вЂ” 0 или S, отличающийся тем, что эфиры кислот пятивалентното фосфора II03,15 вергают взаимодействию с N-окисью пиридина.

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор А. И. Зимина

Заказ 1769/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

По окончании реакции смесь растворяют в абсолютном бензоле и переосаждают абсолютным диэтиловым эфиром. Эту операцию повторяют трижды, затем масло выдерживают в вакууме 15 мм рт. ст. и для удаления следов растворителя в вакууме 0,2 мм рт. ст.

Получают 0,0-диметилфосфат N-метоксипиридиния (соединение VIII, см, таблицу). Выход 98%, п 1,4990, d4 1,2705.

Аналогично получают остальные соединения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения фосфатов, тио- и дитиофосфатов N-алкоксипиридиния общей формулы

3,06

2,97

4,57

4,51

7,75

7,90

8,52

8,36