Катализатор для дегидрирования вторичных спиртов до кетонов

 

282295, О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Vl1,1969 (№ 1346106/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 16.ХП.1970

Кл. 12g, 11/22

Комитет по деком изобретений и открытий при Совете Министров

CQGP

МПК В Olj 11/22

УДК 66 097 3(088 8) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ВТОРИЧНЫХ

СПИРТОВ ДО КЕТОНОВ

Изобретение относится к производству катализаторов для дегидрирования вторичных спиртов до кетонов.

Известен катализатор для дегидрирования циклогексенола в циклогексенон, представляющий собой медь на а-окиси алюминия с добавкой в качестве промотора калия, Однако этот катализатор обладает недостаточной селективностью для дегидрирования предельных вторичных спиртов до кетонов, например циклогексанола в циклогексанон.

С целью повышения активности катализатора, его селективности и механической прочности при работе во взвешенном слое, предлагается в качестве промотирующей добавки в состав катализатора вводить литий.

Катализатор непосредственно перед употреблением в реакции подвергают предварительной обработке — восстановлению в токе водорода в течение 60 мин при 300 С, затем окислению в течение 15 мин и повторному восстановлению (20 мин), окислению (15 мин) и вновь восстановлению в течение 60 мин.

По данным рентгеноструктурного анализа катализатор содержит медно алюминиевую шпинель с а-А1 0з.

Восстановление катализатора в токе водорода не меняет его фазового состава. В реакциях дегидрирования вторичных спиртов этот катализатор обладает высокой стабильной активпостыл, селективностью действия, большой механической прочностью при работе во взвешенном слое.

В качестве носигеля при приготовлении катализатора используют зернистую окись алюминия (для хроматографии), представляющую собой по данным рентгеноструктурного анализа дефектную кубическую решетку, близкую к

>-А1,О,.

10 Окись алюминия пропитывают рассчитанным количеством смеси растворов нитратов меди и лития, тщательно перемешивают, высушивают и прокаливают при температуре, близкой к 1000 С.

15 Пример. Приготовление меднолптийалюмпниевого катализатора.

80,2 г Си (МОз) .6HО и 3 г 11ХОз растворяют в 60 мл дистиллированной воды. Приготовленным раствором при тщательном переме20 шивании пропитывают 100 г А1хОз. Затем полученную массу подсушивают при 250 С до удаления влаги и частичного разложения нитратов. После этого массу прокалпвают в течение 4 час в муфельной печи при 950 — 960 С.

25 Полученный катализатор имеет следующие физико-химические характеристики, Содержание меди, вес. % 17,2

Содержание лития, вес 0,6

Насыпной вес, г/смз 0.878

30 Удельная поверхность, м- /г 16,8, 282295

Предмет изобретения то

С. оставитель Е. Петухова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А, Камышникова Корректор T. А. Уманец

Заказ 3595!7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

1(атализатор непосредственно перед употреблением в реакции подвергают предварительной, описанной выше обработке.

Предлагаемый катализатор обладает высокой стабильной активностью и селективностью в реакции дегидрирования вторичных спиртов.

После работы в течение 10 — 15 чпс с периодической регенерацией активность катализатора не изменилась.

Лучшими условиями для получения циклогексанона являются: объемная скорость 1780—

2600 час-<, что соответствует времени контакта 1,4 — 2,0 сек, и температурный интервал

340 — 360 С, что позволяет получать циклогексанон с выходами, достигающими 95 — 96 /о на исходный спирт. Это практически соответствует теоретически возможным выходам при данной температуре.

В случае изопропилового спирта оптимальными условиями для получения ацетона явля5 ются: объемная скорость 3360 †67 час 1, (время контакта 0,5 — 1,1 сек) и температурный интервал 280 — 300 С.

Катализатор для дегидрированпя вторичных спиртов до кетонов, содержащий медь на а-Л! Оз с добавкой промотирующего металла, отлича ощийся тем, что, с целью повышения

15 активности и селективности катализатора, в качестве промотирующего металла взят литий.