Способ получения гетероциклических соединений

 

282i326

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сента Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20Х!.1969 (№ 1338620/23-4) Кл. 12р, 4/01

12р, 9 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 281Х.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 27.1.1971

Авторы изобретения

А. И. Толмачев, А. В. Кулешин и Ю. Л. Сломинский

Заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР

sc cotoss,s

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

+i

1 сбн с,нн

N

1 с,н, . ) ь

А — анион кислоты.

Способ заключается во взаимодействия 2,6диметокси-1,4-дигидробензола или его заме20 щенных с четвертичными солями азотистых гетероциклических соединений, содержащих активную метильную группу, или с азотистыми гетероциклическими соединениями, содержащими кетометиленовую группу, при нагрева25 нии до 145 С с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.

ОСН1

Рp ® где Х вЂ” арилен;

R — алкил или арил;

Ri и R — Водород, СНвОН или CHgNHg., Пример 1. Получение этилперхлората

СОХН, CONA1Kq, 2 - ((1 -метоксициклогексен-1-илиден-3 ) метил)20 бензтиазола (3).

Изобретение касается способа получения новых гетероциклических соединений, являющихся промежуточными продуктами в синтезе полиметиновых красителей — оптических сенсибилизаторов фотографических эмульсий.

Предлагается способ получения гетероциклическйх соединений общего строения (1) или (2) МПК С 07d 91/32

С 07с1 49/14

С 07с1 51/36

УДК 547.789-38,07 (088.8)

547.775-38.07 (088.8)

547. 853. 1-38.07 (088.8) 282326

3,5 г (0,01 г моль) этилтозилата 2-метилбензтиазола (4) и 1,6 г (0,0115 г моль) 2,6-диметокси-1,4-дигидробензола (5) нагревают при

125 С 10 мин. Охлажденный плав растворяют эфиром, продукт отфильтровывают и переводят в йодид, прибавляя к его водному раствору иодистый калий. Выход 3,3 г (80%). Полупродукт переводят в перхлорат прибавлением к его спиртовому раствору перхлората натрия.

После кристаллизации из спирта получают желтые кристаллы с т. разл. 195 С; максимум поглощения при 419 ммк (максимумы поглощения приводятся для спиртовых растворов).

Найдено, %: Сl 9,10; 9,13.

С11НЗQС1NО5S °

Вычислено, %: Cl 9,20.

Пример 2. Аналогично получают соединение (6) из этилтозилата 2-метил-6,7-тетраметилбензтиазола и соединения (5). Выход 48%; т. разл. 187 С; максимум поглощения при

424 ммк.

Найдено, %: Cl 7,85; 7,95.

С21H22C 1 NO5S.

Вычислено, %. Cl 8,15.

Пр имер 3. Аналогично примеру 1 получают соединение (7) из этилтозилата 2-метил+ нафтотиазола и соединения (5), Выход в форме йодида 68%, желтые призмы с т. разл.

183 С (из метанола); максимум поглощения при 428 ммк.

Найдено, %: 1 26,08; 26,09.

С„Н,.1XOS.

Вычислено, %: 1 26,41.

Пример 4. Получение этилперхлората 2((1 -метокси-3 -карбамидоциклогексен - 1 -илиден-3 ) метилбензтиазола (8).

Нагревают 1 г (0,003 г моль) соединения (9) и 0,65 г (0,0033 г моль) 2,6-диметокси-4карбамидо-1,4-дигидробензола (9) при 135 С

5 мин. Выделяют аналогично соединению (3).

Выход 60%; т. разл. 199 С; максимум поглощения при 417 л1мк.

Найдено, %: Cl 8,35; 8,43.

C19H21C l N2O2S.

Вычислено, %: С! 8,28.

Пример 5, Получение 1-фенил-3-метил-5(1 -метоксициклогексен-1 - илиден - 3 ) пиразолона-5 (10).

Эквимолярные количества 1-фенил-3-метилпиразолона-5 (11) и соединения (5) сплавляют при 135 С 10 мин. Плав растирают с холодным метанолом, продукт фильтруют, промывают эфиром и кристаллизуют из метанола. Выход 66%; оранжевые кристаллы с т. пл, 147 С; максимум * поглощения при 352 ммк.

Найдено, %: N 9,90; 10,00.

C,-, H 1gN2O2.

Вычислено, %: N 9,92.

Пример 6. Аналогично примеру 5 получают соединение (2), где R1— = R2 — Н; о,с,н, у- =()=S ф о с,к, Выход 59%; т. пл. 98 С (из спирта); максп10 мум поглощения при 382 ммк, Найдено, %: S 10,35; 10,29.

С15Н20М203$.

Вычислено, %: S 10,38.

15 Пример 7. Сплавлением соединений (9) и (11) при 145 С в течение 10 мин получают (2), где R1 — СОХН2, R2 — Н;

20 с,н

Предмет изобретения

З5 Способ получения гетероциклических соединений общего строения (1) или (2) 40

Основ а> Я) 45 где х — арилен;

R — алкил или арил;

R1 и R2 — водород, CONH2, CONAllu, СН2ОН или СН2ХН2, 50 или

55! с,н, 1

CeHs

А — анион кислоты, отличающийся тем, что 2,6-длметокси-1,4-дигидробензол или его замещенные подвергают

65 взаимодействию с четвертичными солями азо25

Выход 77%, т, разл. 235 С (из ледяной уксусной кислоты); максимум поглощения при

352 ммк, Найдено, %: N 13,09; 13,15.

30 С18Н19Изоз.

Вычислено, %: Х 12,92.

282326 г

Составитель Э. Рамзова

Редактор О. Н. Кузнецов Техред Т. П. Курилко Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3908/1 Тираж 480 Подг.испое

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тистых гетероциклических соединений, содер>кащих активную метильную группу, или с ааотистыми гетероциклически ми соединениями, содержащими кетометиленовую группу, при нагревании до 145 С с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.