Способ получения полифторалкиловых эфиров алкил(арил)- фосфонозых кислот
ОПИСАНИЕ
Союз Советскик
Социалисти«вских
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 21Х111.1969 (¹ 1368686.23-4) Кл. 12о, 26 01 с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 0?f 9/40
Комитет по делам изобретений N открытий при Совете Яииистров
СССР
УДК 547.26 118 220.07 (088.8) Опубликовано 03.Xli.1970. Вюл петен:. X: 36
Дата опубликования описания 23.11.1971
Авторы изобретения М. И. Кабачник, Н. H. Годовиков, В. В, Писаренко и Л. С. Захаров
Институт элементоорганических соединений AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АЛКИЛ(АРИЛ)-ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к синтезу органических соединений, содержащих фосфор и фтор, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов, негорючих смазок и прнсадок, невоспламеняющихся гидрожидкостей.
Известен способ получения полифторалкиловых эфиров алкил(арил) - фосфонозых КНслот нагреванием хлорангидридов фосфоновых кислот с полифторалканолами в присутствии акцептора хлористого водорода, затрудняющего очистку конечного продукта.
С целью устранения этого недостатка, предложено получать указанные соединенля взаимодействием хлорангидридов фосфоновых кис лот с полифторалканолами в присутствии каталитических количеств солей металлов I илл
II группы периодической системы при нагрева нии, желательно до 120 †1 С в отсутствии растворителя и акцептора хлористого водорода, Пример 1. 6,6 г (0,05 моль) метилдихлорфосфоната, 24,0 г (0,12 моль) 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и 0,22 г (0,002 моль) безводного хлористого кальция нагревают по
2 час на бане с температурой 140 — 145 С и
155 — 160 С, фракционированием в вакууме ,получают 17,2 г (74,8%) 0,0-бис-(1,1-дигидроперфторбутил) - метнлфосфоната, т. кип. 92—
93 С/9 мм; п 1,3220; d4+ 1,6242.
Найдено, "->. С 23,4; 23,?; Н 1,5; 1,7; P 6,7;
-,8; iRn
Сс1 у1 ; ОзР.
Зы-::1слено, ",,: С 23.5; Н 1,5; P 6,7; F 57,8;
МКо 56,6.
П р н м е р 2. 10,7 г (0,05 моль) 3,3,3-трифторпропплдихлорфосфоната, 24,0 г (0,12 моль)
1.1 — дигпдроперфторбутичового спирта, 0,22 г (0,002 .ноль) безводного хлористого кальция медленно нагревают до 145 — 150 С (температура бани), выдерживают 3 «ас при этой температуре и 1 «ас пр. 155 — 160 С. Перегонкой получают 23,4 г (86,3%) 0,0-бис-(1,1-дигидроперфторбутнл) - 3,3,3-трифторпропилфосфоната, т. кип. 106 — 107 C,t9 мм; про 1 32,26;
d 1.6444).
Найдено, "-, С 24,5; 24,7; Н 1,7; 1,8; P 5,7;
5,8; МКп 65,9.
2О С,>HsFi-ÎàP.
Вычислено, %. С 24,4; Н 1,5; P 5,7;
МЯп 66,2.
П р н м е р 3. К 9,7 г (0,05 моль) фенилдихлорфосфоната и 0,22 г (0,002 моль) безвод25 ного хлористого кальция прибавляют 24,0 г (0,12 моль) 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и начинают медленно нагревать, новь:шая температуру бани до 140 — 145 С iso мере ослабления выделения хлористого водоро30 да, выдерживают 1,5 «ас при этой темпера287938
Составитель Л1. Кожинская
Корректор А. П. Васильева
1осдактор т. Г. Шарганова
Изд. Ж 58 Заказ !00/8 Тирах< 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Л1инистров СССР
Москва, jK,-85, 1оаушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 туре, причем температура достигает 137—
138 С, и 1 час при 150 — 160 С.
Перегонкой получают 20,8 г (79,7", ) 0,0-бис(1,1-дигидроперфторбутил) - фенилфосфоната, т. кип. 108 — 109 С/1 ил, по 1,3795, до 1,5685.
Найдено, /о. С 32,2, 32,2; I-I 1,8; 2,0; P 5,8, 5,8; F 50,9, 50,7.
С!4Н9F!403P.
Вычислено, %. С 32,2; Н 1,7; P 5,9; F 50,9.
Предмет изобретения
1. Способ получения полифторалкиловых эфиров алкил (арил) -фосфеновых кислот взаимодействием хлорангидридов фосфоновых кислот с полифторалканолами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения целевого продукта с высокой степенью чистоты, процесс ведут в присутствии каталитического количества солей металлов 1 или II группы периодической системы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 120 — 170 С.
