Способ получения селективного к германию ионита

 

28830I

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39Ь, 22,/04

Заявлено 30.1.1965 (№ 940615/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 08g

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.094.58:661.183. .123:678.654.028. ,294 (088.8) Опмбликовано 03.XI1.1970. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 27.1.1971

Авторы изобретения

А, Ф. Четвериков, Л. Л. Грачев и И. В. Самборский

Научно-исследовательский институт пластических масс

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОГО К ГЕРМАНИЮ ИОНИТА

ОН

Известный способ получения селективно го к германию ионита заключается в синтезе»а первой стадии линейного олиго»ера пол II oIIденсации эпихлоргидрина с аммиаком или аминами, который затем отверждается алпфатическими ди- и полиаминами (анионит

АН-31). Однако регулярное строение такого ионита, в линейных цепях которого чередуются селективные к гепманшо группировки ! 1 — N — СН,— СН вЂ” СНа — N —, в значительной

ОН мере дефектно из-за поперечных связей, где отсутствуют данные группировки, чем нарушается принцип селективности. Применение отвердителей, не имеющих селективные по германию группы, но обладающих функциональными аминогруппами, значительно снижает избирательность ионита и эффективность его грименения для отделения германия от спутников.

С целью повышения селективности ионита за счет поперечных связей в качестве отвердителя применяют соединение, содержащее селективную к германию группировку ! 1 —. 1 — СН2 — СН вЂ” СН2 — I— например дпаминопзопропанол и in его высшие гомологи.

Пример 1. а) Получение л.lnåéllîãî продукта конденсации.

5 В круглодонную колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термомсTром загружают 441 г эпихлоргидрпна и нагрсвают до 60 — 65 С, после чего постепенно вводят 330 г аммиачной воды с концентрацией

10 12,5% NH>. Реакционный сосуд охлаждают так, чтобы температура быпза B пределах 60—

70 С. Реакцию считают закончечной, когда масса станет полностью прозрачной и растворимой в любых соотношениях в воде. Получен15 ный таким образом раствор олигомера охлаждают до 20 — 30 С. Раствор представляет собой вязк ю жидкость желтого IIBt òÿ, содержащ 1О

64,0 — 64,5% сухих веществ. 4,8 " 0 азота и 7,5—

8 4% ионного хлора.

20 б) Получение отвердителя, содержащего селективную к германию группировку.

В Kp) I .iÎäoíн ю кол оу емкостью 1 л с мешалкой и термометром загружают 680 г 25%ной аммиачной воды (10 яо.ть) и прп интен25 сивном ох, таждеппи и перемсшивашш вводят туда же постепенно 92,5 г (1 лопь) эпихлотп|дрина. Температуру во время реакции поддерживают в пределах 20 — 30" С. После введения всего количества эпихлоргидрина и полу30 ченпя гомогенной массы продукт оставляют при комнатной температур-;: на Ioчь. 11а слс288301

Емкость в 5 н. соляной к и сл о те, л!г/г; по мышьяку по железу по цинк . по германию

0,1

0,2

14 — 16

Предмет изобретения

0,5 — 1

1,5 — 2,5

Зо

Составитель С. Васюков

Редактор Л. Ильина

Корректоры: B. Петрова и Л. Корогод

Заказ 3978 !6 Твраж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 дующий день из раствора удаляют непрореагпровавший аммиак нагреванием на водянон бане, после чего охлажденный до комнатной температуры раствор пропускают через колонку, заполненную анпоннтом АВ-17 в ОН-форме для удаления хлорид-иона. Очищенный раствор упарпвают на водяной бане. Получают

100 †1 г почти бесцветной вязкой жидкости, содержащей в зависимости от степени упарки !

5 — 25% азота и не менее 1% хлора. в) Получение селективного ионита.

В стакане смешивают 156 г олигомера, полученного по п. б. Количество отвердителя оерут в зависимости от содержания в нем азота от 42 — 70 г (во введенном отвердителе должно содержаться 0,75 г атон азота). Полученную гомогенную смесь отверждают в термошкафу при 80 С, образовавшийся гель дробят и высушивают прн 100 — 120 С, Сухую смолу дробят до размера частиц 0,3 — 1,8 нд!. Полученный таким способом поинт имеет следующие свойства:

COE по 0,1 н. соляной кислоте, л!г экв/г 9,5 — 10 ."!ОЕ по 0,0035 и. соляной кислоте, л!г экв/л 1800 †20

Набухаемость ОН-формы в воде, лл/г 2,8 — 3,2

Окисляемость, лг Оа/г: при 20 С при 100 С т. е. в 1,5 — 2 раза больше, чем у понпта, полученного известным способом. 3.1ки!рован !е

10 проходит пp.! Оолес Высо! .!!х концcнTраLH!ях соляной кислоты.

Из приведенных данных видно, то понят обладает высокой селектпвностью к германшо в ки сл ых с р еда х.

Способ получения селект;!вного к герман:.!ю ионита путем отверждения линейно"0 продукта поликонденсации эпнхлоргпдрина с аз!и!аком или с первичными плп вторичными аминами отвердителем аминного типа, отлича!ошибся тем, что, с целью повышения селективности понита за счет поперечных связей, в качестве отвердителя применяют соединение, содержащее селектпвную к герман;по групп;!ровку

1 — Х вЂ” С Н вЂ” C H — С Н2 —. х —, и и и р и мер дп а м и1

ОН попзопропанол !!ли его высшие гомо-,оги.