Патент ссср 295222
4 -,, -. -,-J .g
ОПИСА -ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
И ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹
МПК А Oln 9,36
Заявлено 26Л 1.1969 (№ 1343992/23-4)
Приоритет 02Х11,1968, М Р 1767924-2, ФРГ
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УЛК 632.952,2(088,8) Опубликовано 04,II.1971. Бюллетень ¹ 7
Дата опгбликовапия описания 2-1.111.19 2
Авторы изобретения
Иностранцы
Клаус Сассе, Ханс Шейнпфлуг и Фердинанд Греве (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер А. Гм (Федеративная Республика Германии) Заявитель
ФУНГИЦИД И АКАРИЦИД
Xï ,S
" МН-XEE-3-gp"
Предлагается применять в качестве фунги1-1 ° R R и ют
R тил, с аминами HN, где и цида и акарицида 1-фенил-4,4-диалкилтиосе- 20 микарбазид общей формулы вышеуказанные значения.
Xtl я
11
NH — NEE — С вЂ” N
", Формы применения соединения обычные.
25 Концентрация активного вещества в рабочей эмульсии 0,05 — 1 о о.
В табл. 1 приведены предлагаемые соединения, активность которых иллюстрируется
30 примерамн. где Х вЂ” хлор, бром, метил иу или метокси; и — число О, 1, 2 или 3;
Изобретение относится к применению в качестве фунгицида и акарицида замещенных т,иосемикарбазидов.
Известно фунгицидное действие 1-фенилтиосемикарбазида. Однако это соединение опладает очень слабыми фунгицидными свойствами и не обладает акарицидным действием.
При замене двух атомов водорода в амипной группе тиосемикарбазида на алкильныс или алкенильные радикалы, или на остаток гетероцикла с атомом азота, а также при введении в фенильное ядро в качестве заместителей галогена, метильной или метоксигруппы фунгицидная активность соединения значительно повышается, и, кроме того, оно приобретает акарицидные свойства.
R и R — алкил Ci — С4 илп à".êånnë Сз — С, а также R и R вместе с атомом азота могут образовывать пяти- nли шестичленное кольцо, которое моисет Вклточать кислород или cppg.
Указанные соединения можно получить различными способами, например, взаимодействием сложного эфира 1-фенилгидразпн-2-д ттиокарбоповой кислоты формулы
15 где Х и и имеют вышеуказанные значения, и
R" — — алкил С1 — С, бензпл или карбоксиме295222
Таблица 1
Соединение общей формулы
Заместители
Номер
Растворитель для перекристаллизацпи
Т. пл., С
NRs соединения Х
2
4
133 †1
98 — 99
60 — 61
62 — 63
N (CH3)
И (С Н )2
» (СзН-)
Х (С,Нр), (С1 1,— CH (СНа),), N (СН,— СН=СН,), Н
Н
Н
Н
Н
Толуол
Чсгыреххлористый углерод
Промывочный бензин
Промывочный бензин
Бутанол
Промывочный бензин н ) 192 †1
Дпоксан
117
Чстыреххлористый углерод
141 †1
Этанол
С!
С1
N (СН,), Ы (С,Н,), Х (СзН )а
11
192
79 — 80
101
Бута пол
Промывочный бензин .:чтанол и Pelliculaиспользуют
0,05
95,75
0,2
Пример 1. Тест с Piricularia
ri a.
Для приготовления композиции (в вес. ч.):
Растворитель — ацетон
Диспергатор — олеат натрия
Вода
Другие добавки — желатина
Необходимое для досп»кения желаемой концентрации количество активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содер>кащей упомянутые добавки. Опрыскивают 2 раза 30 рисовых растений возраста 2 — 4 недели до каплеобразования. До высушивания растения оставляют в теплице при температуре 22 — 24 С и относительной влажности воздуха примерно в
70%. Затем одну часть растений инокулируют водной суспензией с концентрацией 100000—
200000 спор/,нл Piricularia orizae и оставляют ее в комнате при 24 — 26 С и 100% относительной влажности воздуха. Другую часть растений инфицируют выращенной на солодовом агаре культурой Pellicularia sasakii и оставляют при 28 — 30 С и 100% относительной
5 влажности воздуха. Через 5 — 8 дней после ипокуляции определяют поражение всех имевшихся во время инокуляции Piricularia orizae листьев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным расте10 ниям. Для инфицированных Pellicularia sasa1<Й растений определяют поражение на листовом влагалище по истечении того же самого времени, также rIO отношению к необработанному, но инфицированному контролю. 0% оз15 начает отсутствие поражения, 100% поражение такое >ке, как и у контрольных растений (табл. 2), Для определения лечебного фунгицидного действия повторяют вышеописанный тест, причем активное вещество применяют не
20 перед инокуляцией, а через 16 час после нее.
Результаты приведены в табл. 2.
295222
Таблица 2
Вид действия фунгицида
Активное вещество
0,05 (0,25
0,05
PellIcularIa
sasakii
PIricufarIa srlzae
li мн-мн-с — мн, 75
0,25
100
Защитное
Лечебное (известное) 1
Защитное
Лечебное
Защитное
Лечебное
Защитное
Лечебное
Защитное
Лечебное
Защитное
25
Защитное
Лечебное
Защитное
0
Защитное
Лечебное
Таблица 3
Pod0sphaera-тест (защитное действие).
Поражение (в о,) к необработанному растению (контролю) при концентрации активного вещества, ;о
Активное вещество
О, 0062
0,025
8 а
li )Н-ЮН- С- МН, 100
86 (известное)
2
4
11
29
73
39
33
0
0
3
18
Пример 2. Тест с Podosphaera (мучнистая роса яблони) для определения защитного действия.
Добавки (в вес. ч.):
Раствор итель — ацетон 4,7 5
Эмульгатор — алкиларилполигликолевый эфир 0,3
Вода 95
Необходимое для достижения желаемой концентрации количество активного вещества 10 смешивают с указанным количеством растворителя и концентрат разбавляют водой, содержащей упомянутые добавки.
Опрыскивают молодые сеянцы яблонь, находящиеся на 4 — 6-й стадиях развития листьПоражение (в о) к необработанному растению (контролю) прн концентрации активного вещества, ев, до каплеобразования. Растения оставляют в теплице на 24 «ас при 20 С и относительной влажности воздуха 70в . Затем их инокулируют путем опыливания конидиями возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera 1еисо1richa Sa1m) и ставят в теплицу с температурой 21 — 23 C и относительной влажностью воздуха примерно в 70%. Через 10 дней после инокуляц|ш поражение сеянцев определяют в процентах IIO отношению к необработанным, по также пнокулированным контрольным растениям.
0% — никакого поражения, 100% — пор ижение такое же, как у контрольных растений.
Результаты приведены в табл. 3.
295222
Пример 3. Тест Fusicladium (парша яблони) для определения защитного действия.
Добавки к активному веществу (в вес. ч.):
Растворитель — ацетон 4,7
Эмульгатор — алкиларил- 5 полигликолевый эфир 0,3
Вода 95
Размешивают необходимое для достижения желаемой концентрации количество активного вещества с указанным количеством раствори- 10 теля и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей названгпяе добавки.
Этой жидкостью опрыскивают молодые сеянцы яблонь, находящиеся на 4 — 6 стадиях развития листьев, до каплеобразования на них. Растения оставляют в теплице на 24 ас при 20 С и относительной влажности воздуха
70%. Затем их инокулируют водной суспензией конидий возбудителя мучнистой росы яблони (Fusicladium dendriticum Fucu) и в течение 18 час инкубируют во влажной камере при 18 — 20 С и 100% относительной влажности воздуха.
Растения поступают затем на 14 дней опять в теплицу.
Через 15 дней после инокуляции определяют поражение сеяпцев в процентах от необработанных, но также инокулированных контрольных растений.
0% означает отсутствие поражения, 100%— поражение такое же, как и у контрольных растений.
Результаты приведены в табл. 4.
Таблица 5
Ж
"о о
f» о о о
М Иvд о о д К С Ю Q) о Активное вещество II NH--NH- С- NH 2 (из в ес твое) 2 4 6 9 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,02 0,2 0,2 0,02 0,2 0,02 98 98 98 98 98 98 Таблица 4 35 FusIcladium-тест (защитное действие) Поражение (в %) к необработанному растению (коитролю) при концентрации 40 активного вещества, :О Активное вещество 0,025 0,0062 45 Применение l -фенил-4,4-диалкилтиосемикарбазида общей формулы 1! М1-NH- С- яК 19 с р Хп (известное) 2 5 7 9 0 0 14 5 14 0 50 7 12 17 2 55 12 17 и — числа О, 1, 2 или 3; R u R — алкил C> — С4 или алкенил Сз — С4, а также R и R вместе с атомом азота могут 60 образовывать пяти- или шестичленное кольцо, которое может включать кислород или се ру, в качестве фунгицида и акарицида. Составитель И, Ялова Техред Л. Евдоиов Корректор Т. Гревцова Редактор О. Филиппова Тираж 473 Подписное Изд. № 1028 ЦНИИПИ Заказ 749/1 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и мер 4. Тест с Tetranychus. Добавки (в вес. ч.): Раствор итель — диметилформамид Эмульгатор — алкиларилполигликолевый эфир 1 Размешивают 1 вес. ч. активного вещества с растворителем, содержащим указанное количество эмульгатора, и разбавляют водой до желаемой концентрации. Этой эмульсией опрыскивают бобовые растения Phaseolus vulgaris высотой приблизительно 10 — 30 см до образования на них капель. Эти растения сильно поражены паутинным клещом (Tetranychus urticae) (особи на всех стадиях развития). Степень умерщвления клещей определяют в процентах. 100% — паутинные клещи погибли полностью, 0% — пет поражения клещей. Результаты приведены в табл. 5. Предмет изобретения h б NH — NH — С вЂ” Х 8 где Х вЂ” хлор, бром, метил и/или метокси;
