Патент ссср 295250

 

Е 29525О

Союз Советских

Социалистических

Республик

3ОБРЕТЕН ИЯ

Зависимый от патента ¹

МПК С 07с 47/QO

Заявлено 26.111.1969 (№ 1315707, 23-4)

Приоритет 26.III.1968, № А2953 68, Австрия

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.381.07(088.8) Опубликовано 04.ll.1971. Б|оллстснь ¹ 7

Дата опублпког,ания описания 1.1 .1971

Авторы изобретения

Иностра|щы

Казимир Кржемицки, Фердинанд Вайнроттер, Хуберт Шепель, йозеф Песл и Эрвин Штайнингер (Австрия) Иностранная фирма

«Эстеррайхише Штикштоффверке АГ» (Австрия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ

2-ЭТИЛ-4-МЕТИЛ П ЕНТЕН-2-АЛЯ-1 И 2-ЭТИЛ ГЕКСЕН-2-АЛЯ-1

Известно, что н-бутиральдегид, получающийся в качестве основного продукта в промышленном масштабе при взаимодействии пропилена, двуокиси углерода и водорода в соответствии с так называемым окислительным синтезом, может быть переведен в 2-этилгексен- (2) -аль- (1) путем альдольной конденсации сам на себя в присутствии щелочных агентов и последующего отщепления воды.

2-этилгексен- (2) -аль- (1) гидрируется в соот- 10 ветствующий спирт (2-этилгексано I). Последний используют в качестве компонента в производстве пластификаторов. Образующийся в процессе вышеупомянутого окислительного синтеза изобутиральдегид вступает в реак- 15 цию альдольной конденсацпп сам }I à себя.

Однако он не способен отщеплять воду, н поэтому промышленное использование данного побочного продукта практически невозможно, 20

Альдольная конденсация с отщеплением воды между одной молекулой изобутиральдегида и одной молекулой н-бутиральдегида, возможная только при определенны.; условиях, приводит к получению смесей с перемен- 25 ным содержанием 2-этил-4-метилпентен-2аля-1. Аналоп|чным образом 2-этил-4-метилпентен-2-аль-1 может быть прогидрнрован до образования соответствующего спирта, применяемого в производстве пластификаторов.

Известен способ получения смеси 2-этилгексен-2-аля-1 и 2-этил-4-метилпентен-2-аля-1 путем конденсации н-бутиральдегида п некоторого избытка пзобутиральдеп|да в присутствии конденсирующих средств щелочного характера при температуре 90 — 110 С и давлении, достаточном для удержания реагентов в растворе.

При вышеуказанных условиях реакцш| конденсация 2 лоль н-бутиральдегида нс подавляется. Кроме того, за счет различных побочных реакций. например в результате протекания реакции Канниццаро, имеются потери значительных количеств взаимодействующих альдеп|дов. Конденсация 2 лоло н-бутиральдеп|да в качестве побочной реакции снижает промышленное использование способа, Большие потери наблюдаются и в результате друп|х побочны.; рсакцпй. Поэтому общий выход конечного продукта в расчете па взаимодействующее колпчсство и-бутиральдсгпда в значительной степени снижается.

Избыточное количество пзобутпральдсп|да и и-бугпральдегпд вносят в предварительно

295250

34,21

0,57

44,54

15,78

В сего 95,10 нагретую до 90 — 110 С камеру. Однако при температурах выше 110 С имеет место реакция Канниццаро, вследствие чего выход конечного продукта значительно уменьшается.

З,авление можно повышать также до строго определенного предела, чтобы удерживать в растворе избыточное количество изоальдегида при выбранной температуре реакции.

В предлагаемом изобретении доказано, что при альдольпой конденсации и-бутиральдегида и изобутиральдегида с последующим отщеплением воды можно получать (предпочтительно в непрерывном рабочем процессе) желаемую смесь изомеров октеналей с выходом, как минимум, 95%. При этом побочные реакции подавляются достаточно эффективно, если процесс проводить при еще более высоких температурах, а именно при 120 — 200 С, и при давлении выше давления пара органической смеси над раствором.

Предло>кен способ (предпочтительно, непрерывный) получения смесей 2-этил-4-метплпентен-2-аля-1 и 2-этилгексен-2-аля-1 путем альдольной конденсации смеси н-бутиральдегида и изобутиральдегпда с последующим отщеплением воды в присутствии разбавленного водного раствора щелочи при повышенной температуре. Этот способ характеризуется тем, что процесс взаимодействия указанных компонентов проводят при температурах 120—

200 С и давлении, превышающем давление пара органической смеси при выбранных условиях проведения процесса, в частности температуры, причем уже к моменту смешивания реакционные компоненты имеют указанные температуры и давление. При температуре процесса ниже 120 С сии>кается общий выход продукта.

При температуре выше 200 С начинается довольно интенсивное разложение продуктов реакции. Поэтому. процесс целесообразно проводить при температуре 120 †1 С. Поскольку давление в объеме реактора должно превышать давление паров органических продуктов, то оно определяется температурой реакции. Однако повышение давления не должно быть очень значительным. Как правило, процесс проводят при давлении между

5 и 15 ага.

Если компоненты реакции предварительно смешивают, а затем доводят до требуемых температур и давления, то наблюдаются значительные потери продуктов реакции. Предпочтительная в данных условиях конденсация н-бутиральдегида самого на себя может быть подавлена при использовании в исходной смеси альдегидов некоторого избытка изобутиральдегида. Если образование больших I

Преимущество предлагаемого способа заключается не только в том, что протекает исключительно альдольпая конденсация изобутиральдегида и н-бутиральдегпда и что

Зо

65 и-бутпральдегид конденсируется в достаточной степени сам на себя, но и в том, что каждый акт побочных реакций, которые в этих условиях все еще имеют место, приводит к расходованию только изобутиральдегнда.

Тем самым достигается наиболее оптимальное использование применяемого п-бутиральдегида в условиях реакции. В качестве конденсирующего средства применяют водные растворы гидроокиси натрия и гидроокиси калия, концентрация которых должна поддерживаться ниже 5%.

Наибольший эффект достигается в том случае, если водную щелочь и смесь альдегидов пропускают противотоком, например, при использовании трубообразного реактора, объем которого наполнен насадкой и в который снизу подают смесь альдегидов, а сверху впрыскивают водную щелочь.

Пример. В заполненный кольцами Рашига реактор, в котором поддерживается давление азота 7 ата, при помощи дозировочного насоса снизу подают 134,8 г. час смеси, состоящей из 80,9 г изобутиральдегида (1,122 люль) и 53,9 г н-бутиральдегида (0,748 люль). Одновременно сверху в реакционное пространство подают 87,5 г/час

3%-ной натриевой щелочи. Реакционное пространство реактора, в котором происходит смешение компонентов реакции, нагревают до

139 С. Из зоны отстаивания реактора отбирают 122 г/час органических продуктов, которые содержат 41,73 г изобутиральдегида (0,574б»-бутиральдегида (0,0097 люль), 54,34 г 2-этил-4-метилпентен-2аля-1 (0,4313 люль) и 19,25 г 2-этилгексен-2аля-1 (0,1528 лоль). Таким образом, выход

Cg-альдегидов составляет 99,8% из расчета на взаимодействующий н-бутиральдегид и 78,7% из расчета на взаимодействующий изобутиральдегид. и-Бутиральдегид и изобутиральдегид можно выделить из реакционной смеси путем перегонки. Остающаяся после перегонки смесь

2-этил-4-метилпентен-2-аля-1 и 2-этилгексен-2аля-1 может быть использована для дальнейшего гидрирования без очистки.

Газохроматографический анализ органических продуктов взаимодействия показывает следующий состав (в %):

Изобутиральдегид и-Бутпральдегид

2-Этпл-4-метилпентен-2-аль-1

2-Этилгексен-2-аль-1

Остаток состоит из высококипящих побочных продуктов, небольшого количества воды и незначительных количеств изобутанола.

Предмет изобретения

1. Способ получения смеси 2-этил-4-метилпептеп-2-аля-1 и 2-этилгексен-2-аля-l альдоль295250

Составитель Акимова

Корректор 3. И. Тарасова

Редактор Н. Вирко

Техред Л. Я. Левина

Заказ 730/18 Изд. № 312 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 цой конденсацией и-бутиральдегида и изобутиральдеп1да в присутствии веществ щелочного карактера при повышенной температуре и давлении, достаточном для удерживания реагентов в растворе, отличающийся тем, что процесс всдут при температуре 120 †2 С, преимущественно при 120 — 1б0 С, и вводят в реакцшо компоненты с параметрамп, указанными выи с.

2. Способ ио и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут непрерывно.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что смесь альдегидов вводят противотоком к раствору гидроокиси щелочного металла.