Способ получения несимметричных фосфори- лированных ацеталей уксусного альдегида

 

О П И CA Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Х11.1969 (№ 1385426/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 26Х.1971

МПК С 071 9/50

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.241.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Разумов, П. А. Гуревич и С. Ю. Байгильдина

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ АЦЕТАЛЕЙ УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА

Rl 0 к,0 l

R СНз — СН О

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.

Способ получения несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида общей формулы где R — фенил, алкоксигруппа, Кз — алкил, фенил, R3 — алкил, основан на известном взаимодействии винилового эфира со спиртом и заключается в том, что винил- (P-фосфинил) -этиловый эфир подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии кислого катализатора, желательно трехфтористого бора или серной кислоты, при нагревании, желательно до 100 †1 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 1-ундецилокси-1 Р(метоксифенилфосфинил) -этоксиэтана — ундецилово+ (метоксифенилфосфинил) - этилового ацеталя уксусного альдегида.

Смесь 6,8 г (0,03 моль) винил- (P-метоксифенилфосфинил) -этилового эфира, 5,2 г (0,03 моль) ундецилового спирта и каталитических количеств эфирата трехфтористого бора нагревают в запаянной ампуле при 140—

150 С в течение 8 час. Продукт перегоняют в вакууме. Выделено 3,0 г целевого продукга (75,4% от теоретического); т. кип. 200 С при

0,6 мм рт. ст. Продукт закристаллизовался;

10 т. пл, 111 — 112 С. Рныч. 7>79%; Рнкид. 7,93—

7,60%.

П р и и е р 2. Получение 1-этокси-1-P-дифенилфосфинилэтоксиэтана — этилово-P- (дифенилфосфинил) -этилового ацеталя уксусного

15 альдегида.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 2,7 г (0,01 моль) винил- (P-дифенилфосфинил)-этилового эфира и 10 мл. т. е. 7,9 г

20 (0,17 »толь) абсолютного этилового спирта.

При перемешивании в реакционную смесь прикапывают концентрированную серную кислоту (2 мл) до прекращения повышения температуры.

25 Смесь нагревают на водяной бане в течение

30 мик, затем в колбу добавляют диэтиловый эфир (100 мл), эфирный раствор промывают с целью удаления следов кислоты, эфир удаляют в вакууме, а остаток перекристаллизо30 вывают из бензола.

295768

Составитель В. Старовит

Техред Л. Я, Левина Корректор Н. Рождественская

Редактор Е. П. Хорина

Заказ 1304/5 Изд. 1Ч 574 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выделено 2,7 г целевого продукта (84,9 /о от теоретического) с т. пл. 113 С Р„,я 9,75 /о, Рн,ид. 9,49 /о.

Г1 р ед м ет изобретения

1. Способ получения несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида, отличающийся тем, что винил-(P-фосфинил) -этиловый эфир подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии кислого катализатора при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют трехфтористый бор или серную кислоту.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 100 — 150 С.