Способ получения сополимеров

 

295772

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства М

МПК С 081 15/02

Заявлено 22.Х11.1966 (¹ 1120865/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Вюллетс ?ь ¹ S

Дата опубликования описания 12.1 .1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.744.32-13 (088.8) Авторы изобретения

В. Г. Синявский, К. К. Хоменкова, Е. И. Зухава, Л. Н. Корсакова и К. А. Корнев

Институт химии высокомолекулярных соединений

AH Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сополимеров путем сополимеризации акриловых мономеров со сшивающим агентом — алкилдиаллилизоциануратом.

Предложенный способ отличается от и",âLстного тем, что в качестве сшивающего агента применяют алкенилуретаны, что расширяет ассортимент полимерных материалов, обладающих достаточно высокой термостабильностью и хорошими физико-механическими свойствами.

Предлагаемые сшивающие агенты являются доступными соединениями, синтезируемыми из непредельных спиртов и полиизоцианатов. В зависимости от природы полиизоцпанатов свойства алкенилуретанов меняются, что, в свою очередь, оказывает влияние на сшитый полимер.

В качестве исходных алкенилуретанов используют, например, толуилендиаллилуретан (ТАУ), гексан-1,6-диаллилуретан (ГДУ), фенилендиаллилуретан (ФДУ). Процесс сополимеризации акриловых мономеров с указанными соединениями осуществляют обычным способом в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.

Пример 1. Синтез гексан-1,6-дналлилуретана.

К кипящему раствору 24,0 г (0,5 моль) аллилового спирта в 30 ?ил толуола постепенно прибавля?от 33,7 г (0,2 поль) гексаметилендиизоцпаната в 30 л?л толуола, к которому прибавляют несколько капель пиридина в качестве катализатора. Затем смесь кипятят 3—

5 4 lQc с обратным холодильником. После охлаждения смесь фильтруют, осадок промывают холодным толуолом и диуретан перекристаллизовывают из толуола. Выход продукта

79,51%, т. пл. 73 С, молекулярный вес 283,3.

10 Аналогично получают другие алкенилуретаны.

Пример 2. 3,55 г гексан-1,6-диаллилуретана, 1,25 г метилметакрилата (ММА) и

0,0144 г перекиси бензопла загружают в стек15 лянную ампулу, которую после запаивания помещают в термостат прн 70 С на 3 — 5 час.

После охлаждения ампулу вскрывают и из нее извлекают сшитый полимер. Аналогично получают другие сополнмеры.

20 Свойства полученных сополимеров приведены в та бл. 1 — 4.

Как показывают табл. 1 и 2, с уменьшением содержания сшивающего агента в исходной

25 смеси температура стеклования сопо l?D?cpa возрастает, очевидно сшивающий агент играет роль пластнфнкатора.

Температура разложения получаемых сополимеров лежит в области температур около

З0 250 С.

295772

Таблица 1

Азот, оо

Сшитая часть, об в исходной смеси в сшитой части

Таблица 2

Азот, оь

Соотношение

MMA и ГДУ

Температура стеклования, С в исходной в сшитой в сшитой части части смеси

Таблица 3

Потери веса за время (мин), оь

Соотношение ММА и сшивателя в исходной смеси, люль

150

ММА и ГДУ

ММА и ТДУ

Таблица 4

При растяжении

Удельная предел прочности кгс/млР ударная вязкость, кгс сл /слР

90:10

95: 5

16,2

15,2

4,97

5,51

6,7

4,3

15,92

18,71

7,3

9,2

Предмет изобретения вающим агентом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве сшивающего агента применяют алкенилуретан.

Способ получения сополимеров путем сополимеризации акриловых мономеров со сшиСоставитель С, Ерофеева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред H. И. Наумова Корректор T. А, Абрамова

Заказ 789i9 Изд. № 366 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Соотношение

ММА и ТДУ в исходной смеси, люль

70:30

85:15

90:10

95: 5

Соотношение

ММА и ГДУ в исходной смеси, люль

50:50

70:30

85:15

95: 5

50:50 .

70:30 .

85;15 .

95: 5.

70:30 .

85:15 .

90:10 .

95: 5.

100: О, Соотношение

ММА и ТДУ в исходной смеси, моль

79,1

92,3

98,2

98,9

Сшитая часть, %

29,9

51,5

97,6

99,8

Предел прочности прн сжатии, кгс/млР

78,93

3,26

2,35

1,27

7,31

5,47

3,27

1,28

3,27

3,17

1,63

1,16

7,65

5,68

3,46

0,58

0,36

0,41

0,44

0,40

0,30

0,50

5,9 относ. удлинение, 6

Соотношение

ММА и ТДУ в сшитой части сополимера

5,5:1

5,8:1

14,3:1

21,7:1

0,76:1

2,1:1

5,2;2

0,58

0,72

0,41

0,44

0,50

0,41

0,31

0,51

10,9

Твердость по Бринеллю, кгс/млР

Температура стеклования, С

58

78

93

101

43

48

108

0,58

1,44

0,82

0,44

1,01

0,45

0,38

0,58

28,63