Способ получения мезодихлорантрацена и бета- моносульфокислоты антрахинона

 

м з оае

Класс 12о, 2

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО, НА ИЗОБРЕТЕНИЕ=

"Ъ"

ОПИСАНИЕ способа, получения мезодихлорантрацена и р-моносульфокислоты антрахинона.

/

К авторскому свидетельству В. И. Минаева и Б. П. Федорова, заявленному 7 июня 1929 года (заяв. свид. № 48844). 1

О вмдаче авторского свидетельства опубликовано 31 июля 1933 года.

Известно, что при производстве рмоносульфокислоты антрахинона остается до 50% непрореагировавшего антрахянона; и, следовательно, имеет место неполное использование последнего в каждой отдельной операции; вместе с моносульфокислотой всегда образуется до

10% дисульфокислот антрахинона; при сульфировании антрахинона в таких условиях необходима высокая температура до 140% и применение антрахинона большой чистоты до 99 — 99М%.

В предлагаемом способе получения мезодихлорантрацена - и р - моносульфокислоты антрахинона хлорирование антрацена ведется в о-дихлорбензоле или в эвтектической смеси о и р-дихлорбеязола, кипящей в температурном интервале 140 — 170, благодаря - чему выход мезодихлорантрацена достигает 90% . теоретического, и продукт обладает большой чистотой.

Получение P - моносульфокислоты - антрахинона из полученного мезодихлорантрацена производится без выделения промежуточных соединений по известному способу сульфирования в растворе нитробензола олеумом с точно рассчитан143 ным количеством серного ангидрида, потребного для сульфироваиия.

Окисление . образовавшейся P - моносульфокислоты мезодихлорантрацена ведется разбавленной HNO, в том же аппарате непосредственно послеотгонки нитробензола водяным паром ; образовавшаяся р - моносульфокислота антрахинона выделяется с большой чистотой в виде натриевой соли обычным образом. Выход натриевой соли р-сульфокислоты антрахинона почти теоретический, считая на мезодихлорантрацен.

Натриевая соль P - моносульфокислоты антрахинона дает в надлежащих условиях переработки почти количественно ализарин № 1 в очень чистом виде.

Пример 1. 89 г 93%-го антрацена суспендируют в 200 i эвтектической смеси о-.и р- дихлорбензола, кипящей в пределах 140 — 170, и при перемешивании вводят сухой газообразный хлор до общего привеса в 37 — 39 г с таким расчетом, чтобы после удаления всей реакционной HCl привес составлял 32 — 34,5 т.

После двенадцатичасового стояния кристаллический мезодихлорантрацен отфильтровывают, хорошо отжимают и промывают спиртом до полного удаления дихлорбензола. Выход мезодихлорантрацена достигает до 90% теорического. Растворитель может быть снова применен для хлорировании новой порции анТрацена или неяосредственно, или после перегонки. К 123, 5 г мезодихлорантрацена (неочищенного с темп.плавл.

203 †2 ), суспендированного в 400 г нитробензола, прибавляют по каплям

205, 2 г. олеума с 19, 5%-ым содержанием серного ангидрида в течение двух часов при температуре 1Π— 12 . После прибавления всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем сульфурационная масса выливается в 640 i толченого льда и нитробензол отгоняется водяным паром. В полученный суспенз - сульфокислоты мезодихлоран- трацена при температуре кипения смеси вводят в течение часа 63 сма 32,5%-ой

HNO3. К концу нагревания почти все переходит в раствор с коричнево -желтым цветом. Затем отфильтровывают от небольшого осадка и фильтрат нейтрализуют при кипении мелом. Выпавшчй гипс вываривают и из соединенных фильтратов при кипячении выделяют содой СаСо>, который отфильтровывают, и фильтрат упаривают до небольшого объема. После двенадцатичасового стояния выпавшую натриевую соль -сульфокислоты антрахиноиа высушивают. Вы ход натриевой соли - сульфокислоты антрахинона достигает 142 — 143 г, что составляет 93 — 94% теоретического, считая на мезодихлорантрацен.

Пр имер 2. Е 247 i мезодихлорантрацена с темп. плавл. 209а,суспендированного в 800 нитробензола, прибавляют по каплям в течениедвухчасов 490г олеума с 20%-ым содержанием серного ангидрида .при температуре 12 — 15 . После прибавления всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем,ксульфурационной массе постепенно прибавляют 1200 г толченого льда и из того же сосуда отгоняют нитробензол водяным паром. В полученный суспенс -сульфокислоты мезодихлорантрацена при температуре 105 †1 в течение одного часа прибавляют 64 сма HNO, уд.s.1,364.

После прибавления азотной кислоты нагревают еще 4 — 5 часов, и окисление количественно завершается; прозрачный, горячий раствор нейтрализуют мелом и выделяют -сульфокислоту антрахинона в виде натриевой соли обычным о6разом. Выход количественный. При щелоч- ном окислительном плавлении полученная натриевая соль Р- сульфокислоты антрахинона в течение 28 часов образует ализарин № 1 с выходом 85 — 87Я в очень чистом виде.

Предмет изобретения.

1. Способ получения мезодихлорантрацена действием сухого хлора на антрацен, отличающийся тем, что хлориревание антрацена производят в растворах— дихлорбензола или эвтектической смеси о- и р- дихлорбензолов, кипящей от 140 до 170о

2. Применение полученного по способу, означенному в п. 1, мезодихлорантрацена для получения $-моносульфокислоты антрахинона без выделения промежуточных соединений по известному способу.