Способ получения сернистых красителей

 

Класс 22 б, 1, 6

X 31525

АВТОРСКОЕ. СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ;

ОПИСАНИЕ способа получения сернистых красителей

К авторскому свидетельству И. Л. Хмельницкой, Г. Э. Бонвеча и

В. А. Верховской, заявленному 8 января 1932 года (спр. о перв. ¹ 10097Ь) .

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1933 года. ! (34) Обычный способ получения сернистых красителей из ароматических нитросоединений (динитрофенол), нитроаминосоединений, индофенолов и т.и. состоит в том, что смесь органического вещества с раствором полисульфида подвергается варке в течение указанного по рецепту времени при определеннной температуре и концентрации.

В процессе варки под дейстлием полисульфида идет восстановление исходного органического вещества по уравнению:

RHODE+ Иаг$х+ НгО = БЧНг+1Чаг$гОг+

+$х — 2

Выделяющаяся из полисульфида в процессе восстановления сера вступает в ароматическое ядро. При этом протекает образование тиацинового ядра и ряда неисследованных реакций конденсации, образование хиноидных группировок и т.п.

Установлено, что наилучшие результаты по выходам икачеству красителя, а также по скорости реакции могут- быть достигнуты при условии введения в процессе варки в реакционную массу окислителей, как-то: 1) нитрит натрия, 2) кислород воздуха, 3) ароматические нитросульфокислоты, не содержащие ОН группы (напрнмер: метанитробензолсульфокислоты), 4) персульфат калия и тому подобные вещества. которые после своего восстановления переходят в продукты, растворимые в слабо-щелочной среде.(исключается применение окислителей» содержащих галоид, так как последний действует разрушающе на.большинство сернистых красителей).

Процесс варки в предлагаемом способе разбивается на две стадии: восстановительную и окислительную. Для успеш-ного протекания окислительной стадии необходимо закончить восстановление органического вещества.

Конец первой стадии определяется по исчезновению непрореагировавшего исходного продукта. С этой целью могут быть применены различные качествен-ные реакции, в зависимости от примененного исходного органического вещества. Например, в случае, если исходное вещество динитрофенолят натрия, обесцвечивание оранжевого вытека пробы на фильтровальной бумажке под действием уксуснокислого свинца указывает на наличие еще непрореагировавшего продукта. Кроме того, можно определить. количественно процент образовавшегося в процессе восстановления гипосульфита, и соответственно с его нарастанием кон тролировать процесс восстановления îðганического вещества. (Методику опре деления † журнал „Йнилино-красоч-. жая промышленность", 1931 г. № 11 — 12 ст р. 23).

По окончании восстановления получается плав, который представляет собой

::водный раствор неорганических солей .в смеси с органическим веществом (в зависимости от исходного вещества продукт реакции растворен или суспендирован

- в водном растворе). В этот плав при продолжающемся размешивании и нагревании до кипения постепенно вводится окислитель в водном растворе (напр: нитрит, нитробензолсульфокислота), либо в виде тонкой газовой струи (кислород воздуха).

Окислитель, необходимо вводить небольшими частями, постепенно, в противном случае реакция идет слишком бурно со вспениванием и выбросом ре.акционной массы из аппарата.

При постепенном введении окислителя в процессе варки быстро заканчивается осе рнение органического вещества и :образуется краситель с хорошим выходом и оттенком.

Пример 1. Получение сернистого черного красителя из динитрофенолята 1. 2. 4.

Динитрофенолят, полученный из 110 ча-стей динитрохлорбензола, соединяется с полисульфидом, полученным из бО частей

100о о Ha>S, и 70 частей серы, при тем: пературе 105 †1 и кипятится с размешиванием до исчезновения непрореахировавшего нитросоединения.

По окончании восстановления (качественная реакция приводится выше) в плав постепенно пропускается воздух при продолжающемся размешивании и кипячении при температуре не ниже

" 105 — 107, в течение б — 8 часов, до окон" чания образования красящего вещества.

Краситель сливается в виде пасты, либо

:выделяется, как обычно, и фильтруется на фильтрпрессе.

Пример 2. Получение сернистого ! непосредственного красителя из динитрооксидифениламин.г.

320 ю. динитрооксидифениламина соединяются с полисульфидом из 203 кг

100% Na,S 42 кг 100 !ð 1ЧаОН и 350 кг серы, объем около 1000 литров, температура — 107".

Варка производится при температуре до 112 — 114 до полного восстановления обеих нитрогрупп (контроль по количеству образовавшегося гипосульфита).

По окончании восстановления постепенно, избегая бурного вспенивания, добавляют 133 m технического нитрита в растворе 200 †2 литров воды, и ro окончании добавления кипятят б — 8 часов с обратным холодильником.

Краситель выделяют, фильтруют и сушат, как обычно.

Предмет изобретения.

Способ получения сернистых красителей из соединений, восстанавливающихся сернистым натрием или полисульфидами, как-то: нитросоединений, индофенолов или т. и. путем сплавления с полисульфидами щелочных металлов, отличающийся тем, что процесс сплавления ведут в две стадии, из которых в первой, проводимой в обычных условиях, доводят процесс лишь до полного восстановления исходных материрлов без заканчивания образования красителя, а во второй — продолжают сплавление с добавкой в плав без разбавления его окисляющих веществ, напр., нитритов, не заключающих гидроксильных групп нитросоединений персульфата калия, воздуха, продуваемого через плав или т. и и после окончания сплавления перерабатывают плав обычными способами. З. и..Ленпромпечатьсоюз. Тяп. „Печ. Труд". 3 ек, 443 " — - О