Способ получения тетриметилтиурамдисульфида

 

KA

Класс 12о, )

РВТОРСИОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО ИД ИЗОБРЕТЕНИЕ

3 4 0

ОПИСАНИЕ способа получения тетраметилтиурамдисульфида.

К авторскому свидетельству В. И. Кузнецова, заявленному

17 января 1934 года (спр. о перв. ¹ 140721).

О выдаче авторского свидетельства опубликоваио 31 августа 1934 года. тиурам р (СН,)а N . .CS . S. S . .CS. N (СН,)» (СН,)2Х . CS. SNa a (СН,)., N. С$. SH (СНа), NH+ СЯа (71) Тетраалкилтиурамдисульфиды, являющиеся ценными ультраускорителями процесса вулканизации, обы чно получаются посредством окисления соответствующих дити ока рб амато в, получаемых из амина и сероуглерода (в присутствии едкого натра) по следующел схеме:

1) К,МН+CS,+NaОН— — > R,N. CS. SNa —, Н,О

2) 2R,N.CS. SNa+0 (окислитель) +

+ Н,Π— > R,N. CS. SS. CSNR, + Н,О

Первая стадия процесса протекает количественно и легко. Вторая же стадия в выполнении представляет значительные затруднения.

Хорошие выхода тиурамов получаются при применении только дорогих, мало доступных окислителей, как например, иод, политионаты, персульфаты, растворимые ферроцианиды и др. (герм. пат. № 444014; франц. пат. № 621144).

Второе направление течения процесса в сторону образования продуктов разложения доказывается непосредственным улавливанием образующихся сероуглерода и диметиламина.

Более доступные окислители, как например, нитрит+ кислота (англ. пат. № 374594) дают неустойчивые и низкие выхода. Некоторые же другие окислители, как например, хлор или гипохлориты (амгр. пат. ¹ 1796977) не могут быть применены в"ледствие их разрушительного действия на образующийся тиурам.

При непосредственном смешении нитрита натрия с диметилдитиокарбаминовой кислотой образования тиурама не происходит. Тиурам образуется лишь при прибавлении к этой смеси минеральной кислоты, которая выделяет свободные кислоты, реагирующие между собсй с образованием тиурама.

Образующаяся свободная диметилдитиокарбаминовая кислота, с одной стороны, окисляется в тиурам, а с другой стороны, разлагается на исходные компоненты:

Вследствие вышеизложенного все окислители, применяемые в кислотной среде, например, нитрит, дают низкие выхода тиурама, в противоположность окислителям, реагирующим в щелочной среде и дающим высокие выхода тиурама, поЯВЛЯЮЩИМСЯ СЛИШКОМ ДорОГИМИ ДЛЯ: практического применения.

Автором настоящего изобретения установлено, что при некоторой определенной степени кислотности можно и в случае п:именения нитрита получить хорошие выхода тиурама.

Способ заключается в том, что минеральную кислоту прибавляют к раствору метилдитиокарбамата и нитрита в присутствии соды или поташа, являющихся регулятором кислотнссти.

При этом образуется как раз та самая степень кислотности (Ph), при которой нитрит уже является окислителем, в то время как диметилдитиокарбамат еще не образовал свободной нестойкой кислоты, чем и объясняется получение по предлагаемому способу количеств:нных выходов тиурама, Вследствие отсутствия побочных реакций тиурам получается весьма чистым.

Пример. К раствору, содержащему

143 г (1 мол.) диметилдитиокарбамата натрия в 1,5 л водь1, прибавляют вначале б9 г (1 мол) нитрита и 53 г (0,5 мол.) соды, а затем при перемешивании постепенно вводят около 10---2!) Ф

Эксперт И. Ф. Сукневич

Релак ор Ю. Н. Вакрамееь серией кислоты до полного исчезновению диметилдитиокарбамата (проба „на вытек" с солями тяжелых металлов, дающими окрашенные дитиокарбаматы). Выпавший осадок тетраметил; иурамдисульфида отфильтровывают, промывают и высушивают.

Получают 235 -240 г продукта ввиде белого порошка, температура плавления

141 — 143, выход 98 — 100 о теоретического.

Указанное выше количество соды без влияния на результаты может быть уменьшено. Для этого лишь требуется создать условия, препятствующие выделению из реакционной среды свобод. ной угольной кислоты (закрытый аппарат, более равномерная подача минеральной кислоты, пониженная температура и проч.).

Предмет изобретения.

Способ получения тетраметилтиурамдисульфида окислением диметилдитиокарбамата азотистой кислотой, отличающийся тем, что минеральную кислоту прибавляют к раствору диметилдитиокарбамата и нитрита в присутствии соды или поташа.

Тип. „Промполиграф". Тамбовская, 12. Зак. 551