Способ получения эфиров борнеола и изоборнаола

 

1 .фм В"Ф л

М 389М

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

Класс 12 о, 5

ОПИСАНИЕ способа получения эфиров борнеола и ивоборнеола.

К патенту ин-ной фирмы,,Эльзасское о-во химических продуктов" (БосЫЫ Afsacienne de Produits Chimiques, БосЫЫ

Anonyme Frangaise), в г. Париже, Франция, заявленному

20 августа 1929 года (заяв. свид. № 53234).

Действительный изобретатель ин.ц Л. 1цмидт (. Schmidt)

О выдаче патента опгбликовано 30 сентября 1934 года.

Действие патента распространяется на 15 лет от 30 сентяб я 1934 года (118) Предлагаемый способ имеет целью получение эфиров борнеола и изобор-, неола. Известно, что эфиры борнеола и изоборнеола получаются при обработке пинена или пиненосодержащих масел органическими кислотами при обыкновенном давлении в присутствии борного ангидрида или смеси ангидридов борной кислоты. йвтором настоящего изобретения предложено для повышения выхода эфиров борнеола и изоборнеола вести ! вначале реакцию этерификации с 6ор ным ангидридом в качестве катализатора, а затем, по удалении последнего, вести реакцию дальше при низшей, температуре s присутствии кислот.

Способ состоит в том, что пинен и, пиненосодержащие масла обрабатывают вначале известным образом органическими кислотами или их ангидридами в присутствии борного ангидрида, а затем по установлении равновесия охлаждают и отделяют борный ангидрид посред-; ством отсасывания или отжи мания, а кислый фильтрат, содержащий смесь эфиров борнеола и изоборнеола, избыток органической кислоты и не прореагировавший пинен обрабатывают при низшей температуре и обычном давлении в присутствии небольших количеств катализаторов, в качестве которых можно применять органические и неорганические кислоты, как например, безводную щавелевую кислоту, бензол и толуолсерные кислоты, азотную, серную, соляную и другие кислоты.

Пинен, содержащийся в вышеуказанной смеси сложных эфиров, переходит в присутствии катализаторов в эфиры борнеола и изоборнеола, причем наблюдается образование смолы лишь в незначительном количестве.

Пример 1. 13б кг пинена нагревают до кипения с обратным холодильником с 120 кг ледяной уксусной кислоты и с 12 кг борного ангидрида до постоянного содержания эфиров в смеси, затем охлаждают до комнатной температуры и отсасывают борный ангидрид. Кислый фильтрат перемешивают с щавелевой кислотой при 55 — 60 до тех пор, пока содержание эфиров больше не возрастает, после чего отгоняют под вакуумом излишнюю ледяную уксусную кислоту.

При подобной обработке фильтрата безводной щавелевой кислотой выход эфира повышается с 45 — 55о о до 65—

70 "/о. Неочищенный эфир затем очищают известным образом и омыливают, причем получается смесь чистого борнеола и изоборнеола с температурой плавления 197 — 199 .

Пример 1I. 136 кг пинена нагревают с 120 кг ледяной уксусной кислоты и

20 кг борного ангидрида с обратным потоком холодильником до получения постоянного содержания эфира, в среднем 50 — 55"/о, затем смесь охлаждают и продукт реакции отделяют от борного ангидрида. Фильтрат далее перемешивают с 5 кг ортофосфорной кислоты (уд. в. 1,700) в течение нескольких ча-сов при 100 — 105 . Реакцию считают оконченной, когда содержание эфира больше не возрастает, затем отделяют излишнюю ледяную уксусную кислоту, а эфир, выход которого увеличивается вследствие обработки фосфорной кислотой до б5 — 70 !03 подвергают дальнейшей обработке, как указано в примере I.

Предмет пате нта.

Способ получения эфиров борнеола и изоборнеола из пинена и пиненосодержащих масел действием кислот в присутствии кислотных катализаторов, отличающийся тем, что на пиненосодержащие масла действуют сначала известным образом органическими кислотами, эфиры которых желают получить, или их ангидридами, в присутствии борного ангидрида, а затем, по достижении максимального содержания эфиров борнеола или изоборнеола в смеси, удаляют из смеси борный ангидрид или образовавшееся соединение его и ведут реакцию дальше с прибавкой неорганических кислот, не дающих в данных условиях борниловых и изоборниловых эфиров. !

Эксперт A. Е, Порай-Кошйц

Реля кто р Ю. H. В:лр а меев

Тип.,Г!роиполпграф", Ч амйоссная, 12. 3,",к. 99;1