Способ определения минеральных форм фосфатов почвы
302660
Союз Советских
Со«ыалысти <вских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК 6 01п 31 0<1
Заявлено 01 1Х.1969 (№ 1361368<30-15) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Номитет по делам
ызобретеимй и откры<ий при Совете <11ииистров
СССР
У К 543.43(Г88.8) Опубликовано 28.IV.1971. Вюл,-егс:ih ¹ 15
Дата опубл<1коваиия описа:»Is< 9Л П.1971
Авторы изобретения
К. E. Рабинович (Гинзбург) и Л. С. Лебедева
Почвенный институт им, В. В. Докучаева
Заявитель
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ФОРМ
ФОСФАТОВ ПОЧВЫ
Изобретение относится к количественному анализу почв иа содержание в них фосфатов.
Известен способ определения минеральных форм фосфатов в почве по Чангу и Джексону, при котором исходную навеску почвы последовательно экстрагируют 1н. хлоридом аммония, 0,5 н. фторидом аммония, 0,1 н. едким натром, 0,5 н. серной кислотой, смесью
ХазСеН507+Ха ICO3 — МазЬзО и повтоР<ю
0,5 н. фторидом аммония и 0,1 н. едким натром. Однако этот способ дает повышенные данные по содержанию фракции фосфатов кальция и несколько заниженные данные для фракции фосфатов алюминия и железа в слабокислых и карбопатных почвах (чернозем. серозем). На кислых (дерновоподзолистые почвы и красноземы) наблюдается переосаждеиие фракции фосфатов аммония во фтораммонийной вытяжке и извлечение переосажденного фосфата последующей щелочной вытяжкой во фракции фосфатов железа. Кроме того, во фтораммонийиую вытяжку (в раствор) наряду с фосфатами алюминия могут переходить разноосновные фосфаты кальция и магния и частично иекоторыс фосфаты хкелеза.
С целью избирательного отделения фракции фосфатов кальция и магния от фракции полуторных окислов из исходной навески почвы сначала выделяют фракцию разноосновных фосфатов кальция и магния (преимущественно вторично образованных) с помощью двух вытяжек смесью 1.0,0-ного сульфата аммония и 0,25 о(1-ного молибдата аммония (рН 4,8) и смесью 0,5 н. уксусной кислоты и 0,25о<о-ного молибдата аммония (рН 4.2), а затем выделяют фракцию фосфатов алюминия (вытяжка 0,5 н. фторидом аммония, рН 8,5), фракЦиlо фосфатоВ железа (ВытЯжl а 0,1 н. едким патром) и фракцию труднорастворимы. фос1О фатов кальция типа фосфорита. 2;12TIIT2 (вытяжка 0,5 н. серной кислотой).
Применение молибдата аммония в первы; дв1 х Вытяжках поэзо дяет на кис 1ых 11 сл; бо15 кислых почвах почти полностью предотвратить переосажде:ше извлеченных фосфатов компонентами твердой фазы почвы и раствороз.
Это обусловлено тем, что в кислой и слабокислой среде мол;1бдат связывает псрсходя20 щий I< раствор фосф01з 2 i.oil l< Iel 25 предотвращается его псреосаждсние в процесСС ПРИГОтОВЛСIIИЯ ВЬ!тяжКИ Схемы выдслеш1я м;шера II.IIII_#_ форм фосфора из почвь1 по предлагаемому способу ll по способ,2HI а — Джексона ilpc ICT >21P 30 табл. 1 — 4. 302660 х « «х с «3- о х ) «-« хО < а л х О х « и I 2 -с Ж о g o dI Ы» о а 2 м о х с м с> о о oс«Й «- o о о = с х о 2 х сО ох г„ с м С»» х о . х :d «о х » о. о м «" o ñ> Ь с х Id о б. v c О в о ВЛ d« о и о х с х с х х с с 5L о о и с «« м с C с Id =- C 1 41м М IO Х х «» " в и х Id л dJ «о о Г-. С»» «, м «С»» о ) Ж d« х м х :х 1 с о х Г о с dJ (С> Cd ю,а :d «с г, о « о CCt « с :d О, х C с и с, « с ° а -а Х Cd „о А х о dI o с А О « —;с х 1 о." c о о о. с -9. о О х Я м 1 с И с 6 .о. Cd и - с о 2 с73 х о О с х Cd х х »«х х Мх и о 3 х « с> о С»» С х м1 - - о1 ::Г dJ Л х «» :.с с ) -I ,с Я м « о о с «. С»» «о м О %э с» Ъ 1. м о г х с! х х х С» е. о о а. с х> 1о QdI О О«с о д о сб О» IO <о 2 (Х « с«х = o х о о Cd Г о х — с о о О =« о ( (м д с ) I 1Д=х «» Я с6 - о .о« х и л c = х :* o с. o— 1 З о,» с о - с с С 1.о СО « -1 Cd о х Ю «о с м « dJ с о с0 « F сЗ м с.> о « dI 2 2о а o o = -э. и с С0 х о « 1 х й d«dI Î = м (- =c > С»» о х « с G х с4 х «о =:: v с« ы 2 о о И «% с м м - о с Д х х «о х а -6 о о о о .««. с 23 р БGU о о О х о ц х х о х т 1-.. С: Ъ î +Я о с -с - ) J z С: х «. о Cd с —, о 2 х 2 «:« о О с 2Go и х. х — = .х о Я х с с п«- х dI Х о- д д» х О ох хи« х « т 1 oR а. .+ „ с с,—, » I> ., с « с Г. 1 о = о 22 --с = d«o х о «3. Cd са и c=c dI Л О. о dl «» и с0 О о о 302660 l о о%а = o ca х х с\ оаха сс ц оххо о х ст « аа о о аа хо с мС СЧ с-т хго с × ГСс -с С» «ус Ст «м О СЧ оо м Ч(Сч C о со с сс гСтт»Сс О Сч o oo хс>с м.. (rt oem хо а m m о«ха Cl Ь о ах о О Ст ат3 о оа,а хо 1 с «; .«»;c= О с. с О ооэопз и(((сэелЕег агап С1 -о f сс О Х с = о Ж мсr«о 4 т СС СЧ Г-Ч мР »(т 1 L о смр м мо м.> м И о И. Q х tD Z ст о оо а а о vo о ос г.О сР1 Г- .:1 СЧ СЧ мР i Г е» «» со м > 1МР МР хсчм, СЧ 1 н 1 сч м С 1 с c= (р, с QI а с о дос х сС И 1 С» с» , с. о г» со сч г сч Qo т-с С Сч » 1О сс СЧ С м-с rt u, o (w СЧ сс (or» м.(ср о ОЧ» О т- СЧ Сс сГ; сч еноэр(э((с II и (..(íLI- оозог(э m (с 1О «. с ,» х сх о а ааа «1 о v o о о о а v а о (О=( см С»»» 1 1 Ос СС х 1 чт м> СЧ С1 = о О О > o О а « « О с О С Ж о х cQ о х v х CC сС ч" " х «ох оо ох ХХ С1 хааа оопо о»х о ах« « w to ц Х Срт»(с -М С 4 СЧ Сч rt » ( х сч »Г Qo м Е О х х х —. « I о х о 1.1 -с v x мр Ср -1 СЧ ос СЧ х х сс о v а сС \1, с с to О I, О С O cO r» м(с» СЧ -СЧ О н Сч От СЧ оо СЧ сс) г-оч г- о мр с> гт-с -» М « Х ст о х - о. ох« ст o ««m х ахао„М 4 ао ам хм хо со Стс О о »(с Оrt O v1 1О QO т-с» СЧ l МГ-СЧ QO С» м.> -1 со М 1О Ос мр о СЧ О с ;. o И :1 О с О ст Ql со тх х Cl dl ст Cl ю io хо v а х CrcO ом Сч ссч со м-С М СЧ СЧ» О о м) х 41 3 о м о О О ° », Х ." С o i - о Q о t г- с> гГ- о(со х ООО сч сс г( т co «» м)t а I Cc х о о« o tc v m а о (са -vo а х о«о хо М) срт т» м .о сс СЧ СЧ СЧ » Ч»» м ) r» Ос сО СЧ t Ч Г »С» 1 Сч м. Г С м срс М ср М»1О с Со Ос СЧ О сч сч сС у "СС с О t с с сс С:1 о o = CJ х а, О 1О аао о ох Iо х Ст -оо Ст О v с w О с г; м-( г- о сч »г » сО Г- Г СЧ»тс чс .мР О т-» » х сС « ,а СС м ОМ » о, ( ( с (х .« х о с \ о оа Х 1О ао С1 о о х с> с С с М C»Q СЧ 1» Ц ) МГ Сс тс Мс »сс м ch соч о Ст-С 1 х а о а f .1 сд х о сС х 2 1 х 1Х о «( о о m = х - с сб х о v х о с с «(О « О С»» У с О о С.1 с « И см О тс oÎ а ».с сХ Б С.1 сС с К. О о «« >хо о iz= о с» 1 то о О о йо со о> —,,с О о О о Qt 3 м„ CO î cO co сс сс сс ст «(«( о ( х М: 1Х М (» л сс(m х О л . % о се m о О с с» о V> М СЧО OМХ СЧ Г- СЧ Г- сО СРСЧ Г-с= ХСЧ т »(т СР Чс т-с СЧ CO О СО со ОМ О т-с мР с ОсЧ т О О СЧСЧ(O rt OQCO т-с О» ОмР 1-с т»»1ОСО СЧОсртГ СЧ Г-С(O мР cOQOcO СЧОГГ I срт М со СЧ М 1О СО 1Г> Ос М ct 1-с сч Ос с-» сО о о х х to о О Х »о сх lO о сч ф о Д mO + т «Г М 11 az ГЫ хо Х сс о о с мр мр o ooo ги ((офэоф и((((о(геБ о г(е г(офэоф иинэа: инелс(д еноэнаж г и елне», ооэопэ 1 ооэопэ ((с((саЕ(Е(Еас(П ( с(аЛ (QIIX" (ное.(т 0,(- ( .(s 8-нс();((-(и н 5 О,(IV с(аЛ QIIV 1! нОех т 0 -OQI 1 (s s-u ):(и.; S 0 <(-т 1 ооэопэ, и(((саелее1гэ((п О с са .еноэнэ. (с(7 (! алие»(ооаопэ CQ Ql m О =(= o o х - с Q cct .д с с\ 1 х О ОХ С О «с О Х х с О О O х О а х с 1 о х — o Х О m О c а 11 Я « х 302660 Таблица 4 Пригото))ление смесей молибдата ",ммоп!(н и серной KlicloT»I Ко.ttt ;(лн колориметрпроианин < а> <; .> ..> ..> < с O с,> с> ».> Способ 2 Способ 1 с> л > с.> = =>— Д реак1 тины дооа!)ит1> на ! окра пиi! Банно 0 доба)3!!т» на окраин(наи (е а> ;с с. с> i с-(<с> O с» с> <= о 1,.( ре»<с<ииы ! А Е, зог к <» т<< е> O CO <> с(Х <- =<» с> о >(б.. | с> ) <> раа«тииы А Е, лг.г."е1е .) П»ге i«a 1 оы па 50 II>s 12,5 14,0 18>7 45 3 40 3 0 I 3! 0,945 0,945 0,945 О, 833 0,625 2 3 2 3 2 3 280 18,8 12,5 12,5 25,0 50,0 Мерные колбы на 100 лг>г! 11,8 12,5 14,0 14,9 18,7 О, 921 0,833 0,625 0,500 21,9 18,8 12,5 9,4 280 95 6 90 6 80 6 5 6 60 6 12,5 25,0 50,0 62,5 100,0 4 6 4 6 4 6 4 6 4 6 1,89 1,89 1,89 1,89 1,89 ! Л А Б Е 5 25 О 87,5 75,0 50,0 37,5 1 ;ак Б11дио из табл. 1, в 0,5 и. растворе фторидс7 2ХIХIОППЯ (pl l "" 8,()) Наряд < С фОСф2 сlМИ t,i!Oat НIИ51 PiiCI BOPHIOTC> ТВКЖС И KIIC1bIP фОС(I);iòLi каль,!:(я и мяГиия, IICKÎTopoe количсстiio рязнооспОВных фосфатОБ кальция и 7кслеза. Б 1.0()г()-ном растворе сульфс:та аммония и 00 Н. ЛКСМ с)ОИ КИСЛОТЫ C ДООВГЛСIН1Е<>
0,27,-, -I!01 О растВОр2 рмогlиодаlта аммони51 р20творяются прсимушествеипо )азнооспов:!ые фосфаты кальция и магния. Поэтому предвя- 10 ритсльная обработка навсски почвы эт.!ми Р ЯCTВОР <1. <1)! ПОЗ ВОЛ ЯС 1 КсlК Оhl CIIЯТЬ ТС ЖC (t) O .) М Ы (!) 0 С (!, а ° 0 i3 и сl, 1 Ь Ц И 5! И М а П1 И Я, КО Т 0 ) Ы С могут переходить в раствор 0,5 и. фто);I;Ià аммония . у<п)тываться как фракция фосфа- 15 ТО» ЯМ МОПП 51. BОЛ. — IIPIIt3CQCttbt СВСДЕПП51 0 КОЛИЧЕСТВС фосфато» втори шо оса)кдсииых (или перс .— ос()ждсип1,1х, 3 почвенных BbITH)KKdx !17:I работе по и->едлагаемсму способу и по способу 20 1 сl:IГ2 И,,iKCKCOII2. 1(,()к Б;1; llo из табл. 2 в предлагаемом спосоОС 130»cс . 1 hIT51iKI 2:< ., I(po Б вытяжке 1,0., -ного сульфата аммония и 0,25",o-лого мол:!бдя i;; ама он:!я имело мс с Го псреосаж синс фосфора на сероземных карбо!!a TI!hiх почвы. Однако персоса)кдсиш,)Й фоc()ор Gi>!. 1 11яйдсEI 13 послеДу!ошсй Вi>lтilii(i(е 30 (0,5 и. сс;;1!оЙ к:(слоты), т. е. во фракци:.i фосфатов ка;ьция, что не приводит к ошибочным представлениям о формах фосфора в эт1!х почВак. Бтop;I СЛ !ÎOKIICЛЫХ 110 П3сlк ИМСЛО МССТО Б 13»IT53)i(КЕ 0,5 и. фторида аммония.Переосаждсиш,.с фосфаты <7.710)titíèH затем почти 1101HocTbK) изьлск я ли cl> Ii Ос, 1(д\ Iоlцсй Б1>1тЯжкОЙ О, <7 1 I. ед КО ГО пятра и у СраВнителl пые данные Оппедслсн)lя минеральных фор 1,,осфатов в разл н!Пых почвах с ио)
От вяло»ОГО фосфора). Полученные данные показывают, !То предлагаемый способ. с одной стороны, .1ох)оляст ООлсс изО IpBTc 7»IIO Отделять фос(1) а ры кальция и магниii 01 фосфатов Bлюминия и кслсза, с другой стороны, значительно с:I!iiê!ñò п)epeoca)I(get!;Ie фосфора !3 процессе экc t pBKции. Благодаря этому данные по содсржян:но фракции фосфято» кальция Н2 всех исслс.ус31Ь1Х ПО !32X ВЫШС, ЧСМ 110 CIIOCO() < i li2 Вариантах почВ с CozepiKaiiIIc жс фракции ())Осфii 03 1 Олуторпь)х ок!Голов I о предлаг(icмому c:!особу СООТ13СТСТ!3С:! 10 НСC!<0,1Ш(0 ИИЖС, IСМ .10 C!IOcoos лс1Н! сl — (жскcolta. 11ск11очс:1!le состазляют почвы. Оогатыс полуторными ок.!слами (KPBcEI03e3t,:i0É31e1Ií2H Ожс:1 31leill!BH почва) . Зто, по-вид;!Мому, обусловлено тем, !то слабые растворы минеральных ки .".от нс с:10»обны достаточно по 7ПO изВлекать Tp) дпораствоP:iìûe фос(1) 2 1 ы 1107YTQPHbtx Окис;10В. ->< 0 Д B 11 2, 1 И 3 2 П 0 7 EP eg.<1 2 1 2 e 1. Бытяжк;1 1 „- -ного сульфата аммония л 0.25";, -,-ного молибдата аммония. На!!соки почвы;1о 0,5 г помешают в цснтрифужныс и".,oolipK емкостью 40 — 50 >!!.и и прилиг>ают к ним 25 51>г раствора 1 !е-ного суль302660 10 фата аммония и 0,25%-ного мол»бдата аммония. Пробирки закрывают пробками и взба7тывают смесь 15 мин, после чего суспензшо центрифугируют примерно 10 мин со скоростью 2 — 3 тыс. Об!л1ин. Прозрачный раствор сливают в плоскодонные колбы на 50 — 100.»л. Остаток почвы в пробирке промывают 25 мл насыщенного раствора хлористого натрия для удаления из почвы механически задержан ного раствора аммонийно-молибдатной вытяжки, смесь взбалтывают в течение 15 мин и центрифугируют. Центрифугат выбрасываIoT, а остаток почвы используют для получения следующей уксусно-молибдатной вытяжки. Аликвотную часть прозрачного раствора полученной аммонийно-молиодятной BblT51>I к» переносят в мерные колбы Ela 50 мл для ко loриметрнческого определс»ия фосфора. При колориметрическом определении фосфора в молибдатных вытяжках следует уч»тывать то количество молиодата аммония. которое содержится в исследуемом объеме, взя том для окрашивания раствора. Это требуется для того, чтобы сохранить нсобход»,ioe соотношение реактивов (раствора молибдатл аммония, кислоты и восстановителя), которое рекомендуется в том или ином способе ко70риметрического определения фосфора для получения пропорциональности между IfFITc»c»B»остью окрашивания и концентрацией P O.-, В растворе. Для колориметрического определения фосфора в почвенных вытяжках»спо7bзовали способ Труога — Майера. В этом с»особе на одно определение фосфора в 50 мл раствора берут 50 мг молибдата аммония в ОЛ п. растворе серной кислоты и для BoccTa»OBления фосфорномолибденовой кислоты в фосфорномолибдеповую синь — три капли 2,5,— ного раствора двухлористого олова, пр»готовленного на 10О!о-ной соляной кислоте. Пр» колориметрировании в мерных колбах на 100.п.) расход указан ных реактивов увеличивается в два раза. Поэтому в зависимости от объема аммонийно-молибдатной вытяжки, который берется на колориметрическое определен»е фосфора, приливают к нему соответствующее недостающее количество раствора молибдата аммония с таким расчетом, чтобы на одно определение фосфора в 50 мл раствора в конечном итоге содер>калось 50 мг, а в 100 11л раствора соответственно 100 мг молибдата аммония, предусмотренного в прописи Tpyora— Майера. Количество сер ной кислоты и восстановителя для данного объема мерных колб остается без изменений, независимо от кол»чества вытяжки, взятой на колориметрирова»ие. Таким образом, 5 — 20 мл прозрачной аммон»йно-молибдатной почвенной вытяжки с »1вают в мерные колбы»а 50 мл, которые доливают до метки соответствующим сернок»слым раствором молибдата аммония, содержащим недостающее количество соли молибдата (см. приготовление реактивов А...Е), перемешива5 4.) 65 ют» окряш»вя!От ) ремя каплями солянок»сря створ 2 двух,70р»стого о 70Ва. С»1 стя 5- 10,1тн» в послсду)ощпе 30 — -10 мпн просм>11 р»вяlот Окряшеппыс pacTBopbi пя фотоко лор»метре с красным светоф»льтр0. (i, 650 ммк). Анализ аммошш»о-молпбдатной вытя>кк» »3 почВ жс l2TC;Ib»o и;)Овод)lть»с позднее, чем в течение 48 час послс»рш отовлсчшя вытя>ккп. Вычисление содер>хан»я фосфора в Вытяжке проВодят по шк2 Ie стя»дяртных растворов фосфата кai обычно. 2. Прпготовлеп»е вытяжки 0,5». уксусная к»слота — 0,25 :о -ный молпбдат аммония (рН 4,2). К промытому остатк) почвы в цс»г1):»1)i >К»ых пробпрках приливают по 25 .11.1 раствора смес» 0,5 н. уксусной кислоты» 0,25О1о-ного мол»бдата аммон;1я (рН . 4.2), закрывлют проб»рк» проб»a) i»» Взба 7Ti iвлlот смесь на ротаторе в течен»с 15 т.н., После этого суспенз»ю центр»фт г!1руют. кai сказа»0 Выше. Прозрачный центр;1фугат сливают в плоскодонные колбы на 50 — 100 м.! 5 — 10 лл прозряч !ОГО раствора переносят В мерпыс 1 О 7бо 1к» iia 50 .«.! z.751 Ко 7op»iifeTpif iec»of o o»ределения фосфора. Tai. как к yi c спок»слой вытяж1 .с д7я»pczотвращения переосаждс»пя фосфора в процессе экстрякцп» был добавлен рлстгор молпбдатя аммония. то количество последнего дол>к»0 Оыть Ооязятсльпо 5 ITe»o В 06 ьеме»сследуемого раствора, взятом для колор 1метpi»iecKoTo Ог»)едслсп»я фосфора (см. Выше ана 7»3 аммон)ш 10-мол:!бдатной Вытяжк»»з почв). Остаток почвы В центр»фужш .х проб»рклх промывают Eiacbiilie»»bi I рлстьором хлор»да натрия, клк оп»сл:1о выше. Прозрачный,c»тр»фугат выбрясызлют, 1 остаток почвы»спользуют для пр»готов lc»»5I следующей фторЛ)l)fo»»»»011 Bbl- Я;.;К:I. 3. Пр»гoTGB sell»e 0,5 H. ВВ1тяжк» фтор»дя аммония. Остаток почвы в центр»фуж»ой пробирке залпвают 25 м.! 0,5 н. раствора фтор»да аммонпя (рН . 8,5). Пробирки закрывают пробкам», взбалтывают 1 час на ротаторе» це»тр»фуп1руют. Прозрачный цс»тр»фугат сл»вают B плоскодо»»ые колбочки нл 50 лл., сюда >КР JO6aB 7»I0T для обесцвеч!1ВЯН»51 DblT51>KKIf 0,15 — 0,25 г оч»щеп»ого лктивпрован»ог0 уlля, перемеш»вают» оставляют стоять 15— 20 .;à.í. Если раствор»яд осадком полностью не обесцвст»лся, то добавляют до)юлн»тель»о около 0,1 г лкт»вировя»»ого уг7я, смесь оставляют стоять еще 10 )пн и фильтруют через два плотных фильтра (белая, синяя icifта) в полиэт»ле»овую»7» зл Iяраф)»шровлпнуlo посуду. х.ря»»ть в стеклянной посуде срторяммон»Й» Io BblT51>KIi)»c 1)екомен; сТО51, КаК фтор»стый )м)10»»11 c:Iocooe» Bb»»сЛа !»В2TЬ»3 СTСК.72 КРC. 11111СВХ10 1 »СЛОТX, KО— торая может завь1с»ть результаты определения фосфора в вытяжке. 302660 5 — 20,!!л оесцветпой прозрачной ф!ораммо. пill!пои В1>!тяжки сл!!за!от В мерные колбы нd 50 л!л, разбавляют дистиллированной водой примерно до 30 !!л и добавляют сюда же 10 .!!л 0.8 >М раствора борной кислоты для связывания иона фтора в боратный комплекс. 3 To неооходи>!О, TBK KBK фтор 310>KQT образоВь!зят!> с молиодспом соедп11с:IIIH различного состава (оксифториды МОО! MO03F3, триоксотрпф)ормолибдаты (XI44) 3M003F3 и др.) и мешать образован!!!о фосфорномолибдеповой кислoTI», я, следовательно, и колориметрическому определению фосфора. После этого В этп же колбы добавляют 2 !!л ссрнокислого раствора молибдата аммония, :!риготовленного по прописи Труorя — -Мейера, до!o пят до метки дистиллированной водой, пс;,)смешивают, добавляют три капли раствора ;i:,", хлористого олова, немедленно вновь перемс1цпва!От и спустя 5 — 7 лик и в течение по-! ле. Ii !Ощих 30 .IIL>H. ИросматриВа!От OKpa!I!ellпые растворы в фотоколоримстре (светофильтр кряc!Ibø, ).„,,-,.;,, 650 !ь!!к). Шкалу образцовых растворов фосфата готовят с добавлением к ней исходного раствора 0.5 ll. фторидя B )!OIIIIII !3 таком ?K0 количестве, какое беруT для определения испытуемого раствора, затем Также приливают 10»!л 0,8 М борной кислоты. Сернокпслый раствор молпбдата аммония доливают водой до метки, перемешивают, .!рилпвают восстановнтсль немедленно перемешивают и колориметрпруют спустя 5--7 .Иик и в течение 30 !!и!!. Остаток !!0>III! I В цсптрпф )!i!loll l!;)Обир«с однократно промь.гают насыщенным раствором x)!opèäB натрия для удаления пз почвы осгягкоз механически задержанного раствора фторпдпой гытяжкп. Цсптрнфугат выбрясыВ ЯIОТ, а ПО IВ>>> ИСПОЛ!>ЗУ 1ОТ ДЛЯ П!)ИГОТО ВЛЕПИ!1 следу;ощсй щелочной вытяжки. 4. Пр:гготовлспие в!.!Тяжки 0,1 и. едкого lI iÒ;)Я. Остагшуюся в центр:!фужной пробирке поч ву обрабатывают 25 л!л 0,5 и. едкого натра. Пробирки закрывают пробками и взбалтывают смесь Ва ротаторе в течение 2 час, после чего су пензию настаивают в течение 15— 20 час прп комнатной температуре, а затем центрифугируloT. Прозрачный раствор вытя)ккп сливают в плоскодонные колбочки. TBK как щелочная вытяжка пптепс1гвно окрашена, то для ее обесцвечиваппя в колбочки прилива!от при помешивании 10 капель (0,5 л!л) концентрированной серпой кислоты для коагуляции гумминовой кислоты, Спустя 10 — 15 л!ин добавляют 0,15 — 0,25 г активированного угля для поглощения фульвокпслот, смесь перемешивают и оставляют стоять 10— 15 !!ин, после чего фильтруют через два плотных фильтра. 5 — 10 !!л прозрачного филыра помещают в мерные колбы H 1О 15 го 60 ! >5 уничтожают каплями 10 lð-ной соляной ил:i серной кислоты. После этого приливают в эти же мер»»е колбы 2 л!л серпокислого раствора молибденовокислого аммония, приготовленного по Труога — Мейеру, доливают дистиллированной водой до метки, перемешпва!от, прибавля!от трп капли соляпокис lîãо раствора двухлорпсгого олова, немедленно зновь перемешивают и спустя 5 — 7 !!ин в течение 10— 20 л!ин колориметрируют. Остаток почвы вновь промывают один раз насыщенным раствором хлорида натрия. 5. Приготовление вытяжки 0,5 и. cep:ioй кислоты. Промытый остаток почвы в центрифужных пробирках заливают 25 я!л 0,5 11. ссрнои кислоты, пробирки закрывают пробками и взбалтывают в течение 1 час на ротаторе. После этого суспепзи!о цсптрифугируют. Прозрачный центрифугят слива:от в плоскодонные колбочки. 5 — 10 л!л прозрачного раствора сливают В мерные колбы на 50 !!л, нейтрализуют по Р-динитрофснолу и колориметрируют, как аписа lo при анализе !целочной вытяжки. Определение общего фосфора в остатке почвы Остаток почзы после приготовления сернокислой Вытяжки промывя10т IIBci»lllc!I!1ûì рВствором хлорида натрия, как описано выше. Центрифугат выбрасывают, а остаток почвы количественно переносят дистиллированной водой ь плоскодонные колбы на 100.!!л пзжаростойкого стекла. 1(олбь! ставят 1 а этсрпитоВыс или электр !ческпе плитки, покрытые асбестом, и смесь зыпаривают досуха, избегая перссушиванпя. После этого в колбы добавляют несколько капель воды, чтобы смочить почву, приливают 8 >ял концентрированной серной кислоты, закрывают колбы маленькими воронками и оставляют на 30--б0 л!ин (I;IlI на ночь), чтобы обуглить навеску почвы. Зятем В эти же колбы приливают 0,5»!л хлорной кислоты (30 — 72 0), смесь стазят па электрические плитки, покрытые асбестом, и кипятят до полного обесцвсчивания раствора (обычно 10 — 20 л!ин) . В зависимости от химического состава анализируемой навески почвы цвет смеси после сжигания мохкст бьlть белесый, сероватый, желтоватый и др, После с)кигания смесь ох)!жкда!От, затем доливают 20 — 30 .Ил дистиллированной Воды, переносят в мер ыс колбы на 200 — 250 1!л, обмывая при этом воронки, горлышко и стенки колб. РастВОр охла кдают, доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и оставляют стоять до полного оседания остатка почвы илп часть раствора фильтруют. 10— 20 л!л прозрачного раствора срспосят в мерные колбы на 10 .!!л, доливают водой до 30 >!!л и осаждают окисиое )келезо, приливая по каплям при помешивании 3 >!!л IОР/р-ного железистоспперодистого калия, а затем 2,5 >!!л 1О,р-ного сернокислого марганца для связывания избытка последнего. После стояния в течение нескольких минут смесь т ITpxioT 10 !рным раствором аммиака до момента резкого 302660 14 перехода синей окраски в синевато-л11лов??ту?О, рН устанавливают 6,8 — 6,9, при этом з1:.ачснии комплексные соединения железа и марганца удерживаются в осадке. В связи с тем, что при этой реакции осаждается одновременно и фосфор, для его растворения добавляют 3,5 мл 2,0 н. раствора серной кислоты. Содержимое колбы доводят до метки и фильтруют через два плотных фильтра, сливая псрвыс порции фильтрата. 10 — 15 мл прозрачного раствора после осаждения окисного железа переносят в мерные колбы на 50 мл и определяют фосфор колориметрически, как описано выше. В отдельных навесках определяют валовой и органический фосфор почвы. Определение валового фосфора в почве Навеску почвы 0,5 г помещают в плоскодон ные колбы из жаростойкого стекла на 100 мл (колбы Кьельдаля), добавляют несколько капель воды, чтобы смочить навеску почвы, приливают 8 мл концентрированной серной кислоты и оставляют на 30 — 60 мин (или на ночь). После этого в колбы приливают 0.5 11л хлорной кислоты (30 — 72%), закрывают колбы»аленькими воронками, ставят на электрические плитки, покрытие асбестом, и кипятят до полного обесцвечивания раствора. Дальнейший ход анализа проводят то шо так же, как при определении общего фосфора в остатке почвы. З0 Реактивы 1. Смесь 1%-ного сульфата аммония и 0,25%-ного молибдата аммония (рН - 4.8). 2,5 г молибдата аммония (желательно х.÷. З5 или ч.д.а.) растворяют в 150 — 200 ??л дистиллированной воды. Навеску молибдата аммония лучше всыпать в заранее подогретую 1?о ти до кипения воду и выдерживать смесь на электрической плитке до полного ее раство- 4о рения. После этого раствор снимают с плитки и охлаждают. Одновременно в мерную колбу на 1 л приливают 400 †5 ??л дистиллированной воды, в которой растворяют 10 г соли сернокислог» аммония. Затем в эту же колбу приливают приготовленный охлажденный раствор молпбдата аммония, смесь доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. Сливание растворов молибдата ам»о шя и сер нокислого аммо?шя лучше проводить непосредственно перед приготовлением вытяжки. Реактив сохраняется в течение 5 — 7 дней. 2. Смесь 0,5 н. уксусной кислоты и 0,25",0ного молибдата аммония (рН 4,2). 55 A. Приготовление 0,5 н. уксусной кислоты (рН . 4,2). 30 ??л ледя ной уксусной кислоты вливают в мерную колбу на 1 л, содержащу1о около 800 лл дистиллированной воды. Смесь перемешивают, добавляют 10 льг крепкого 60 раствора аммиака, вновь перемешивают и В небольшом стеклянном стаканчике измеря?от рН стеклянным электродом. После этого раствор из стаканчика сливают в ту же мерную колбу. Процедуру повторяют до доведения pE I 65 до ?iiæíoI? 1 c., :11?ны (4, ), после чего раствор долив,?ют до метки водой, тщательно перемешивают. 3 "oT псходньш раст" îð 0,5 и. уксусной кислоты (pE- 4.2) сохраняется долгое время и его лучше готовить з количестве 3 — 10 л в зависимости от числа анализируемых образцов. 5. Смесь 0,5 и. уксус?:ой киc;,oòû и 0,25%ного молибдата аммош?Я (pII - 4.2). Для приготовле?шя смеси в другую мерную колбу на 1 л сливают примерно 700 лл. приготовленной 0,5 н. уксусной кислоты, всыпают с?о,Ia же 2,5 г молиодата аммония и взбалтывают смесь до полного растворения навески молибдата аммония (можно смесь оставить на ноч?.), после чего доливают колбу до метки раствором 0,5 н. уксусной кислоты (рН 4,2) и тщательно перемешивают. Реактив сохраняется в течение 7 — 10 дней. 3. Приготозлепие реактивов для колор:?метрического определения фосфора в вытяжках, содержащих 0,25%-ный растзор молибдаты аммония. Для разного разведения молибдатнь?х Вытяжек предлагаются два способа приготовлс?шя готовых смесей, которые содержат В определенном объеме необходимое кол1гчсство реактивов — молибдата аммон??я и серной кислоты, предусмотренных в способе Труога — -Ме??ера для колоримегричсского Определени?1 фосфора. В табл. 4 приведены реактивы дл,l окрашиВанпя почВенной Выт?lжкп. соде11:кап?ей 0,25%-ный раствор молибдата аммония. С и о с о б 1. 5 — 20 (40) лл вытяжки переносят В мернь?е колбы на 50 (100) лл, разбавляют дистиллированной водой до 30 (60) мл. приливают 2 (4) лл реактива Л или В...Е (табл. 4), доливают до метки днсп?ллированной водой, перемешиьают, пр??лпвают 3 (6) капли 2,5%-ного хлорпда олова в 10%-ной сОлянОЙ 1 ислоте, ВнОВь перемешивыlот il с11устя 5 — 7 лик з течение 30 — 40 з?ин просматривают окрашенные растворы .?а колорнмстре. С п о с о б 2. 5 — 20 (40) лл вытяжки перенося-, в мерные колбы на 50 (100) лл и доливают их до метки соотзетствующим растьором сернокислого молибдата аммония (реактивы А...L), перемешивают и окрашиваю i. (табл. 4). Реыкг??вы А... L сохраняются в темном местее длительное время. Лнал??тпк может Выбрать тот способ (1 пли 2) приготовлени?1 реактивов А...L, которьш паиболес удобен В конкретных условиях. 4. 0 5 и. раствор фторида аммония (pI I 8,5) 18,5 г на 1 л. воды. 1Iеобходимьш рН раствора получают с ??омощью 25 "i J-?Ioão расгвора гидроокнси 1 1»oН;l я, 5. 0,1 н. раствор сдкогс натра. 6. 0,5 и. раствор ссрной кнслотьь 7. Насыщенньш раствор хлорида натрия, 400 г в 1 л воды. 8. 2 н. серная кислоты и концентрированная серная кислота.
