Способ получения ш формилоксиалканалей

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

306620

Союз Советскиз

Социалистическил

Респуб??ик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 10.Х.1969 (№ 1370569/23-4) МПК С 07с 47/00

Приоритет 11,Х.1968, ¹ 169638, Франция

Комитет по делам

Опубликовано 11.VI.1971. Б?оллстень ¹ 19 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.211/218.07 (088,8) Дата опубликования описания 19Х11.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жан-Клод Брюни, Мишель Константини, Ноель Крени и Мишель Жуфрэ (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк, С. А.в (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ы-ФОРМИЛОКСИАЛ КАНАЛ Ей

НС (О) О (СНа) СНО, Б (сн )„с

ООН

Изобретение относится к способу получення ацилоксиалканалей, в частности неописанных в литературе <о-формилоксиалканалей, которые могут быть использованы в качестве исходные продуктов для получения синтетических смол и волокон, а также для синтеза и?-алкандиолов и то-оксикарбоновых кислот.

Известен способ получения ацилоксиалканалей, например ацетоксиалканалей, путем обработки ацетокси-8-окгановой кислоты тионилхлоридом в бензоле при нагревании до

80 С с последующим дегидрированием полученного продукта в среде ксилола при нагревании до 200 С в присутствии палладия, нанесенного па сульфат бария, в качестве катализатора.

Предлагаемый способ получения в-формилоксиалканалей общей формулы где и — целое число от 5 до 11, заключается в том, что циклоалкилгидроперекись общей формулы где п имеет вышеуказанные значения, обрабатывают избытком безводной или содержащей не более 5 вес. % воды муравьиной кислоты при нагревании. Избыток муравьиной кислоты удаляют, например, в виде азеотропа с углеводородом. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме.

11роцесс желательно вести при температуре кипе?п?я расгворителя и молярном соотноше)p нии между циклоалкплгидроперекпсью и муравьиной кислотой, равном 1: (5 — 25).

Процесс идет в одну стадию, прп более низкой температуре, не требует использования вспомогательных агентов (растворителей, ка1у тализаторов), а также менее трудоемкий.

При мер 1. К 41 г безводной муравьиной кислоты, предварительно нагретой до кипения, постепенно в течение 15 л?ин добавляют 11 г

98,7 п -н циклогексплгидроперекпси.

Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 250 л?л цпклогексана и полученный раствор нагревают до кипения. Остаток после отгонки избытка муравьиной кислоты в виде азеотропа с циклогексаном (т. пл.

71 С) фракционируют и получают 6,3 г формилоксигексаналя, т. кип. 91 — 92 С 8 льи рт. ст.

В качестве побочных продуктов реакц??.? получают 2,6 г циклогексанона и 1,3 г цикло30 гексилформиата.

306620

Предмет изобретения

Составитель М, Меркулова

Редактор Т. Г. Шаргаиова Тскред А. Л. Камышиикова Корректор Л. Б, Бадылама

Заказ 1968/1 Изд. № 849 Тираж 473 Подписпос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и мер 2. Проводя реакцию, как описано в примере 1, из 117 г муравьиной кислоты и

40,65 г 84,5% -ной циклооктилгидроперекиси получают 12,7 г 8-формилоксиоктаналя, т. кип. 93 — 95 С/1,5 мм рт. ст.

Кроме того, выделяют также 12,6 г циклооктанона и 5 г циклооктилформиата.

Пример 3. По методике примера 1, используя вместе циклогексилгидроперекиси

28,6 г 69,5% -ной циклододецилгидроперекиси, получают 9,1 г 12-формилоксидодеканаля, т. кип, 130 — -135 С 0,8 мм рт. ст., 10,3 циклододсканона и 3,8 г циклододецилформиата.

1. Способ получения со-формилоксиалканалей общей формулы НС(О)О(СНз)СНО, где n— целевое число от 5 до 11, например го-формилоксигексаналя, отличающийся тем, что циклоалкилгидроперекись общей формулы

Н (СН,). С

ООН где и имеет вышеуказанные значения, обрабатывают избытком муравьиной кислоты, c<держащей пе более 5 вес. Я, воды, при нагре

10 ванин с последующим удалением избытка муравьиной кислоты известным приемом, например азеотропной отгонкой с углеводородом, и выделением целевого продукта перегонкой в вакууме. 15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, -гго процесс ведут прн температуре кипения растворителя.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

20 между циклоалкилгидроперекисью и муравьиной кислотой, равном 1: (5 — 25).