Способ отверждения эпоксидных смол

 

3) 09) Й

Сове Советских

Социалистических

Рееоублик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от aBò. свидетельства ¹â€”

3 ая влено 04.1Ч.1970 (М 1419280/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 09 Ч!!1.1971. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 26.Х.1971

ИПК С 08@ 30. 12

Комитет по делам иеобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.643-19(088.8) Е. А. Бабенкова, Г. А. Штрайхман, М. М. Котон, Ф. С. Флоринский, С. К. Захаров, 1О. Н. Сазанов и P. Ф. Киселева

Авторы изобретения

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНЪ|Х СМОЛ

0 \

5 С

С ф () «о с.

С О

Изобретение .касается отверждения эпоксидных смол, которые могут быть использованы в качестве связующих, клеев, защитных покрытий, заливочных композиций и т, п.

Известны способы получения эпоксидных компаундов, содержащих в качестве отвердителей, ангидриды дикарбоновых кислот, однако, они обладают сравнительно невысокими тепло- и термостойкостью.

Одним из возможных путей,повышения теплостойкости и термостабильности эпоксидных материалов является применение в качестве отвердителей диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих ароматические циклы в цепи, например дианпидрида лиромеллитовой кислоты (ПМДА). Однако применение этого отвердителя затруднено из-за плохой растворимости ПМДА в эпоксидной смоле ниже 220 С и очень, высокой температуры отверждения, что сильно ограничивает, применение ПМДА в качестве отвердителя в чистом виде.

С целью расширения ассортимента отвердителей, обеспечивающих высокие теплостойкость и термостабильность эпоксидных материалов, предлагается в качестве отвердителя применять новый диангидрид тетракарбоновой кислоты с тремя ароматическими циклами в цепи, соединенными между собой простыми эфирными связями, а именно диангидрид бис-(3, 4-дикарбоксифенилов.;го эфира) резорцина (ДБЭР) строения

I0

Отвердптель, БЭР представляет собой твердый кристаллический продукт с т. пл.

163 — 164 С, хорошо растворимый в нагретых до 160 С эпоксидных смолах и иевыпадающий

15 из раствора при снижении температуры компаунда до IOO=C. Отверждения достигают при прогреве эпоксидной смолы в течение 4 час при 100 С, 10 час при 150 С и 10 «ас прп

180 С или по другому режиму при стехиомет20 рическом соотношении между ангпдридпыми и эпоксиднымп группами.

Эпоксидные смолы, отзержденные ДБЭР, обладают значительно более высок ими теплостойкостью и термостабильностью по сравне25 нию с известными отвердителями.

Пример 1. К навеске 0,8 г эпоксидной смолы ЭД-5, содержащей 20,8% эпоксидных групп, нагретой до 160 С,:прибавляют 0,76 г

ДБЭР, смесь тщательно перемешивают до по30 лучения однородной вязко-жидкой массы, посВ10Ч1Ь

Спс пr: кпчпп) (: (;l j Тс (лот(пиков(: . С (пп пll l.l, толп ! н I(.c((QA крп.

ll(ill !пРпбпи о(пп !В(:) I- o и

Пр(д,!с г изоорсT! Ilч;!

160

1ЗI 74!

);; ) 10! о20 1 ()() > г) (2Р

2IIU . !2!) 7б ()7

1i;> чв

I ЗГ .!

) гп 1

Гос;;)вптс,-.(И. I. III)I

Гс .рсд Л ", Куклина

Коррсктор Л. В. Орлова

l:н . ю I II74 3

11111!111!! Ко>il;Tei;. по л лам изобрстепип и открытий при Гов("и .Чпиис)ров (;ГГ! з )осана, /&.,-. l.), l I > IIIC I(II I! п !10., Д 4 l I (г(п и(к и и I и II (è I) l ()и (.!е Icãî отвсржда!от по слсдующсму ступсич-;—

T0. (i>, 1>C>l4Iti>I>, ; lip!1 100 -1 (tt>C, t!р;1 100 ..

10 tac и t;1>II 180 С 10 час.

Пример 2. 1(, иягсскc 0,4 г эиоксидпой смолы 1э3С-3, содсржящсй 31,0" o эпоксидным групп, Itàãðcòîé дo 160 С, пр:!бавляют 0,578 я

ДБЗР, смсс. тщатслtllio Iicðcìåt>tttât! IOT 10 по, I) (lettèÿ Одиородиого вязко-жидкого .О",11!ауида, послс чсго отвсржда)от в усг!с>В;I)ii !р) мс-!

)я 1, В таблицс приве;; иы да tllûå и о тсило,.> стоЙкостп и тср>lостяопльиости Отвср>кди1иы" материct,ë ов Iià оc!10!)c с.ì îëû )„7,-5 и резорцииовой эпоксидиой смолы 1)ЗС-3. Для сравигиия B кячсстBc отвердитслсй помимо ирсlë Iгаемого ДБЗР были использованы тякжс шlt10 1>o!40 tl 1>tt".tc1 !1!С>Ill!c:>! ()лсиповыЙ а 1! ГЯДО!! д (МА) и !! пгl!Д;) и>1 изомст!1:! т(. Р !!! и .. Роф1 Я;1 (! гой к;!слоты (И.ЧТГФЛ).

СПОCÎО ОТВС1)>КДCI!1!Я э!IÎКCII )!!i . ; С.,IО. 1 111я):гидрпдами тетрякарбоиовы. кист!От, отл1:и()t(It!(ttttc(t тем, гго, с целью раси!ирс:ill!i;ict()llт;!мс !та отвср jllTc, Icé, обсспт I i!I;cll(it!!I! Y Высок:lc Tc!!л,)стОЙ кость it 1 срзlостяои. t !IocTI эпокcII tIItl_#_ матсриа "lol;, В кячсс>1вс отиср!l!Тсля cTtoëüçóI0T ди-iliã! Iäj>it (0! 1(.— !3,4-д!..;ярблксиф(пилового эфира) рсзорциия 1,г)Б )Р) .

Способ отверждения эпоксидных смол Способ отверждения эпоксидных смол 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к термореактивным композициям на основе эпоксидных смол, отвердителей, аддитивов, а также пигментов и/или наполнителей

Изобретение относится к органической химии, конкретно к 1-глицидильным производным 4,5-дифенилимидазола и бензимидазола общей формулы I , где а) R3=H; R1=R2=C6H5; б) R3=H; R1, R2=(-CH=CH-)2; в) R3=CH3; R1, R2=(-CH=CH-)2, и может быть использовано в качестве соотвердителей эпоксидных смол для создания высокопрочных и теплостойких клеевых составов

Изобретение относится к способу получения отвердителей эпоксидных смол, включающему операцию взаимодействия аминов с монокарбоновыми кислотами

Группа изобретений относится к термореактивным композициям эпоксидных смол для препрегов, изготовлению слоистых изделий на их основе и может быть использована в производстве трехслойных сотовых панелей из полимерных композиционных материалов, в частности панелей для воздушных судов. Состав для получения связующего для препрегов включает, мас.ч.: высокомолекулярную эпоксидиановую смолу (2-20), дициандиамид в качестве отвердителя (4-8), а также 2-метилимидазол (0,4-1,2), азотсодержащую эпоксидную смолу - продукт конденсации парааминофенола и эпихлоргидрина (40-80), сложную полиэфирную смолу - сополимер диметилтерефталата с этиленгликолем и диэтиленгликолем (6-12). При получении связующего предварительно диспергируют дициандиамид и 2-метилимидазол с частью азотсодержащей эпоксидной смолы при температуре 40-45°C. Высокомолекулярную эпоксидиановую смолу сначала сплавляют с оставшейся частью азотсодержащей эпоксидной смолы и сложной полиэфирной смолою при температуре 115-125°C, а затем при температуре 45-55°C. Совмещают полученный расплав с дисперсией, подготовленной при предварительном диспергировании. Препрег, полученный на основе связующего, включает 55-65 мас.% волокнистого наполнителя и 35-45 мас.% связующего. Сотовую панель изготавливают в виде пакета из среднего слоя сотового заполнителя и наружных обшивок из указанного препрега. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.

Настоящее изобретение относится к смесям нового вида с содержанием цианамида и по меньшей мере одного производного мочевины, жидким отвердителям для эпоксидных смол, а также к композициям эпоксидной смолы с содержанием жидких отвердителей для изготовления волокнистых композитных материалов. Описан жидкий отвердитель для полимерных смол, в частности эпоксидных смол, содержащий: а) цианамид и б) по меньшей мере одно производное мочевины формулы (I) или (II), причем для остатков действительно одновременно или независимо друг от друга: по меньшей мере, остаток R1, R2, R3 не равен атому водорода, R1, R2 означают, одновременно или независимо друг от друга, атом водорода, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или образуют вместе кольцо из алкилена с 3-10 атомами углерода; R3 означает атом водорода, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода, арил, арилалкил, алкил с 1-15 атомами углерода, замещенный -NHC(O)NR1R2, циклоалкил с 3-15 атомами углерода, замещенный -NHC(O)NR1R2, арил, замещенный -NHC(O)NR1R2 или арилалкил, замещенный -NHC(O)NR1R2; R4, R5, R6, R7, R8 означают, одновременно или независимо друг от друга, атом водорода, галоген, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода, арил, арилалкил, -CF3, -NHC(O)NR1R2, алкил с 1-15 атомами углерода, замещенный -NHC(O)NR1R2, арил, замещенный -NHC(O)NR1R2, или арилалкил, замещенный -NHC(O)NR1R2, характеризующийся тем, что содержит цианамид и по меньшей мере одно производное мочевины формулы (I) или (II) при их молярном соотношении от 1:1 до 4:1. Раскрыты композиции эпоксидной и полиуретановой смол, содержащие: а) по меньшей мере одну эпоксидную или полиуретановую смолу соответственно и б) по меньшей мере один вышеописанный жидкий отвердитель. Раскрыта жидкая смесь в качестве отвердителя для отверждаемых полимерных смол, в частности эпоксидных смол, содержащая: а) цианамид и б) по меньшей мере одно производное мочевины формулы (I) или (II), характеризующаяся тем, что содержит цианамид и по меньшей мере одно производное мочевины формулы (I) или (II) при молярном соотношении между цианамидом и производным мочевины от 1:1 до 4:1. В изобретении также описывается применение жидкого отвердителя для отверждения композиций с содержанием по меньшей мере одной эпоксидной смолы, для отверждения композиций с содержанием по меньшей мере одной полиуретановой смолы и для отверждения пропитанных волокнистых материалов или пропитанных тканей, трикотажных или плетеных изделий. Технический результат - создание новых видов материалов или смесей для отверждения отверждаемых полимерных смол, в частности эпоксидных смол, которые могут применяться при изготовлении композитов и упроченных волокнами матриц. Новые отвердители обладают достаточно высокой латентностью в температурном интервале от 15 до 30°C и обеспечивают полное сшивание эпоксидной смолы, растворимы в эпоксидных смолах или полностью с ними смешиваются и являются пригодными для применения в инфузионном, инжекционном способах и в способе RTM. 7 н. и 4 з.п. ф-лы, 7 табл.

Настоящее изобретение относится к новым характеризующимся высокой латентностью жидким отвердителям для отвердевания отверждаемых полимерных смол. Предложен жидкий отвердитель для отверждения отверждаемых полимерных смол, в частности эпоксидных смол, включающий: a) цианамид; b) по меньшей мере одно производное мочевины, описывающееся формулой (I) или формулой (II), где R1 и R2 одновременно или независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C15 алкил, C3-C15 циклоалкил или совместно образуют кольцо С3-С10 алкилена; R3 - водород, C1-C15 алкил, C3-C15 циклоалкил, арил, арилалкил, -NHC(O)NR1R2-замещенный C1-C15 алкил, -NHC(O)NR1R2-замещенный С3-С15 циклоалкил, -NHC(O)NR1R2-замещенный арил или -NHC(O)NR1R2-замещенный арилалкил; R4, R5, R6, R7 и R8 одновременно или независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, C1-C15 алкил, C3-C15 циклоалкил, арил, арилалкил, -CF3, -NHC(O)NR1R2, -NHC(O)NR1R2-замещенный C1-C15 алкил, -NHC(O)NR1R2-замещенный арил или -NHC(O)NR1R2-замещенный арилалкил; и c) по меньшей мере один стабилизатор, выбираемый из группы, включающей неорганические или органические кислоты. Предложены также композиции эпоксидной и полиуретановой смол и композитный материал с использованием указанного отвердителя и варианты применения жидкого отвердителя. Технический результат - предложенный отвердитель обладает высокой латентностью и высокой реакционной способностью при температуре отверждения. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 8 табл.
Наверх