Гербицидный состав

 

Ой ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3II438

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

МПК А Oln 9/02

Заявлено 22.Х11.1969 (№ 1387183/23-4)

Приоритет 22.1.1969, № Р1903817. 6, ФРГ

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 632.954.2 (088.8) Опубликовано 09.VI!1.1971. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 4.Х.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Хайнц-Эберхард Фройнд и Альфред Сцицевски (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ГЕРБИЦИДНЫИ СОСТАВ

Зависимый от патента №

Изобретение относится к составам для уничтожения нежелательной растительности в посевах возделываемых культур.

Известны составы на основе т-бикарбаматов. Известно также, что для снижения гидролитической деструкции гербицидного состава применяют в качестве стабилизатора как органические, так и неорганические кислоты, например соляную и фосфорную кислоты. Однако такие известные органические кислоты, как одноосновные насыщенные кислоты, применяемые в качестве стабилизатора гербицидного состава, все же не обеспечивают достаточно высокой степени стабильности состава, так как при длительном хранении происходит гидролитическая деструкция, что приводит в конечном счете к снижению гербицидной активности препарата.

С целью повышения стабильности активного ингредиента гербицидного состава в него введены органические кислоты, выбранные из ряда алифатических дикарбоновых кислот, алифатических карбоновых оксикислот, нитрозамещенных ароматических карбоновых монокислот, ароматических дикарбоновььх кислот, алифатических сульфокислот или ароматических сульфокислот.

Были изучены в качестве стабилизатора такие кислоты, как щавелевая кислота, малоновая кислота, лимонная кислота, фталевая кислота, 5-нитро-изофталевая кислота, 2нитробензойная кислота, 3,5-динитро-бензойная кислота, 4-хлор-3-нитробензойная кислота, 2-хлор-3,5-динитробензойная кислота, ме. тансульфокислота, бензолсульфокислота, итолуолсульфокислота, и тетрапропиленбензолсульфокислота.

В качестве активного ингредиента гербицидного состава применяли производное л бикарбамата, например (3-метоксикарбониламинофенил)-N-(3-метилфенпл)карбамат.

Кроме того, в состав входили в качестве добавки к активному ингредиенту растворители, например ароматические углеводороды, циклогексанон, изофорон, метилгексалин, дибутилфталат, тетралин, диметилсульфоксид и диметилформамид; поверхностно-активные агенты, например полиэтоксилированные амины, спирты, кислоты и алкилфенолы и соли ал кили ров а нных бензол- и нафталинсульфокислот.

Гербицидный состав включает, вес. о о: 10—

25 активного ингредиента, 50 — 80 растворителя и 10 — 25 поверхностно-активных агентов.

311438

Ilpимер 1. При приготовлении гербицидного препарата тщательно перемешивают следу1ощие компоненты, вес. (3-метоксикарбониламинофенил) -N(3-метилфенил) карбамат . 12,5 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксили ров анной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола) 15,8 смесь высококипящих ароматитических углеводородов 2,3 изофорона 68,4 стабилизатора 1,0.

Затем полученную смесь хранят в стеклянных бутылях при +70 С.

В табл. 1 указаны сроки отбора проб и их тонкослойное хроматографическое исследование.

В качестве эталона берут фосфорную и уксусную кислоты. Спустя 7, 14 и 40 дней проводят визуальное определение степени стабильности состава по 3-балльной шкале:

+ отсутствие видимой деструкции

/+/незначительная видимая деструкция — значительная видимая деструкция.

3,6

Таблица 1

Показатель стабильности, балл сроки хранения, дни

Стабилизатор

14

Таблица 2

9 ъ (»

О»

Ю

И î

Показатель стабильности, балл

Стабилизатор сроки хранения, дни

40

40 90

Без добавки стабилизатора .

5 10

45 70

100 100

О

0,25 вес. % лимонной кислоты

0,5 вес. % лимонной кислоты

1,0 вес. % лимонной кислоты

О

О, малоновой

55 05 вес. % кислоты

О

<5 малоновой

10 вес. % кислоты

<10

3,5-динитрокислоты

0,5 вес. % бензойной

О

1,0 вес. % 3,5-динитробензойной кислоты

Без добавки

Щавелевая кислота

Малоновая кислота

Малеиновая кислота

Гликолевая кислота

Молочная кислота

Лимонная кислота

Фталевая кислота

5-Нитро-изофталевая кислота

2-Нитро-бензойная кислота

3,5-Динитро-бензойная кислота

4-Хлор-3-ннтро-бензойная кислота

2-Хлор-3,5-динитробензойная кислота

Метансульфокислота

Бензолсульфокислота л-Толуолсульфокислота

Тетрапропиленбензолсульфокислота

Фосфорная кислота (эталон) .

Уксусная кислота (эталон) Аналогичные результаты получают, например, со следующими соединениями: (3-метоксикарбониламинофенил) -N - фенилкар бамат; (3-этоксикарбониламинофенил) -N- (3- метилфенил)карбамат; (3-этоксикарбониламинофенил)-N -(фенил) карбамат; (3-метоксикарбониламинофенил)-N-(3- хлорфенил)карбамат;

4 (3-этоксикарбониламинофенил) -N - (3-хлорфенил)карбамат; (3-метоксикарбониламинофенил)- N - (и-бутил)карбамат; (3-метоксикарбониламинофенил) - N - (третбутил)карбамат;

3(-метоксикарбониламинофенил)-N - (вторбутил)карбамат; (3-метоксикарбониламинофенил) - N - (пентил- (2) -карбамат; (3-метоксикарбониламинофенил) - N - (3,5диметилфенил) карбамат.

Пример 2. В жидкую смесь со следующим составом, вес. %: (3-метоксикарбониламинофенил) -N-(3-метилфенил) карбамат 16,4 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксилированной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола) 20,0 смесь высококипящих ароматических углеводородов изофорон вводят увеличивающиеся порции стабилизатора. Полученную смесь выдерживают при приведенных температурах. По истечении сроков, указанных в табл. 2, производят отбор проб и количественное определение степени деструкции эффективного агента.

311438

Таблица 4

С4 ъ

f»

С4

Ф

И и ,»u

Показатель стабильности, балл

16,7

5 Стабилизатор сроки хранения, дни

14

Без добавки стабилизатора

/+/

/+/

1 вес. % малоновой кислоты

/+/

15 1 вес. % молочной кислоты

3,3

68,4

Таблица 3 с4

Р з (»

CL

Ф

И

И è

Показатель стабильности, балл

Таблица 5 сроки хранения, дни

Стабилизатор

С4

Р (1= и è

Показатели стабильности, балл

40 35

Стабилизатор сроки хранения, дни

Без добавки стабилизатора

40

/+/

/+/

70 40 Без добавки стабилизатора

1 вес. % малоиовой кислоты

/+/

1 вес. % малеиновой кислоты

0,1 вес. % малоновой кислоты

/+/

0,25 вес. % малоновой кислоты

+

0,5 вес. % малоновой кислоты

1,0 вес. % малоновой кислоты

2,0 вес. % малоиовой кислоты

5,0 вес. % малоновой кислоты

+

65

Пример 3. В жидкую смесь со следующим составом, вес. %: (3-этоксикарбониламинофенид)-N-(3-метоксифенил)карбамат эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксилированной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола) 20,9 смесь высококипящих ароматических углеводородов 4,2 метилгексалин 4,2 изофорон 54,0 вводят стабилизаторы, приведенные в табл. 3.

Полученные смеси выдерживают при 55 и

70 С. По истечении времени, указанного в таблице, производят отбор проб. Спустя 7, 14 и 40 дней, проводят визуальное определение степени стабильности состава по 3-балльной шкале:

+ отсутствие видимой деструкции

/+/ незначительная видимая деструкция — значительная видимая деструкция.

Как видно из опытных данных, приведенных

s табл. 3, предлагаемый стабилизатор почги полностью ликвидировал деструкцию эффекi ивного агента.

Пример 4. В жидкую смесь со следующим составом, вес. %. (этоксикарбониламинофенил) -N-фенилкарбамат 16,7 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксилированной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола 31,7 изофорон 33,3 ,дибутилфталат 4,2 метилгексалин 1,6 тетралин 12,5 вводят стабилизаторы, приведенные в табл. 4.

Полученные соединения выдерживают при 55 и 70 С. Спустя указанное в таблице время, производят отбор проб и их тонкослойное хромотографическое исследование.

20 Пример 5. В жидкую смесь со следующим составом, вес. %: (3-метоксикарбониламинофенил) -N(3-метилфенил) карбамат 12,5 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, пол иэтоксили рован ной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола) 15,8 смесь высококипящих ароматических углеводородов

З0 изофорон

311438

Таблица 6

9» ъ сО

С4

О ,б ,»u

Показатель стабильности, балл

Таблица 8

Стабилизатор сроки хранения, дни

14 40

Степень деструкции активного ингредиента после 4-месячного хранения прн 70 С, %

Содержание лимонной кислоты в эмульсионном концентрате, вес. в

Без добавки стабилизатора

/+/

/+/

/+/

0

0

0,00

0,05

0,10

0,25

0,50

1,00

5,00

1 вес. % малоновой кислоты

/+/

3,3

68,4

Таблица 7

Показатель стабильности, балл

Стабилизатор сроки хранения, дни

26

Без добавки стабилизатора .

1,0 вес. % малоновой кислоты

Заказ 2525/19

ЦНИИПИ

Типография, пр, Сапунова, 2 вводят увеличивающиеся порции малоновой кислоты. Полученные таким путем смеси выдерживают при 20, 55 и 70 С. Спустя указанное в табл. 5 время, производят отбор проб и их тонкослойное хроматографическое исследование.

Пример 6. В жидкую смесь со следующим составом, вес. %: (3-метоксикарбониламинофенил) -Nфенилкарбамат 16,7 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксилирова иной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола 20,4 изофорон 58,3 диМетилсульфоксид 4,6 вводят стабилизаторы, приведенные в табл. 6.

Полученное таким образом соединение выдерживают при 55 и 70 С, затем сравнивают с препаратом, выдерживавшемся без стабилизатора. По истечении указанных в таблице сроков хранения, производят отбор проб и их тонкослойное хроматографическое исследование.

Пример 7. В жидкую смесь со следующим составом, вес. : (3-метоксикарбониламинофенил) -N(3-метилфенил) карбамат 12,5 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, . полиэтоксилиров анной кислоты жирного ряда и полиэтоксилированного алкилфенола 15,8

- химически высококипящие ароматические углеводороды циклогексанон вводят 1 вес. % малоновой кислоты. Полученную стабилизированную смесь выдерживают при 70 С, затем сравнивают с нестабилизированным препаратом. По истечении указанных в табл. 7 сроков хранения, производят отбор проб и их тонкослойное хроматографическое исследование.

Пример 8. В концентрат эмульсии со следующим составом, вес. %;

10 (3-метоксикарбониламинофенил) -N(3-метилфенил) карбамат 16,4 эмульгатор (смесь алкилбензолсульфоната, полиэтоксилированного касторового масла и полиэтокси15 лированного алкилфенола) 20,0 смесь высококипящих ароматических углеводородов 3,6 изофорон 60,0 вводят увеличивающиеся порции растворителя

20 через лимонную кислоту в качестве стабилизатора. Полученные таким образом соединения выдерживают в течение четырех месяцев при 70 С, а затем производят количественное исследование на степень деструкции

25 эффективного агента. Результаты изучения стабильности в процентах представлены в табл. 8.

Как видно из данных, приведенных

45 в табл. 1 — 8, все предлагаемые органические кислоты в качестве стабилизатора снижали значительно степень деструкции активного ингредиента, т. е. повышали стабильность гербицидного препарата при хранении.

Предмет изобретения

1. Гербицидный состав на основе m-бикарбамата, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности активного ингредиента гербицида, в его состав введена в качестве стабилизатора одна из органических кислот, выбранная из ряда алифатических дикарбоновых кислот, алифатических карбоновых оксикислот, нитрозамещенных ароматических монокарбоновых кислот, ароматических дикарбоновых кислот, алифатических сульфокислот или ароматических сульфокислот.

Тираж 473 Подписное