Способ получения фосфорсодержащих полимеров

 

х,.„,„ ! @те,.; ...„., ПЙСАНИЕ

31I931

I Q

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26 1Ч.1969 (№ 1324168/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19.VI 11.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 07.Х.1971

МПК С 08g 17/133

С 08g 33/20

Комитет по делам иао4ретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.85 (088.8) Авторы изобретения A. Н. Пудовик, Р. А. Черкасов, Г. И. Подзигун и И. В. Шергина

Заявитель Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова-Ленина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕР06

Йзобретение относится к способам получения фосфорсодержащих полимеров, Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем взаимодействия полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот с аминами.

Получаемые полимеры, хотя и пригодны для использования в качестве биологически активных веществ, но они не обладают достаточной гаммой свойств, позволяющих применить их в качестве пестицидов по отношению к некоторым объектам.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с третраалкил- (арил) -станнатами.

Это позволяет расширить ассортимент фосфорсодержащих полимеров, которые наряду с

P u S содержат атомы Sn, что сообщает полимерам новые свойства, например они обнаруживают пестицидное действие на те же обьекты, которые индифферентны к ранее известным полимерам. По предлагаемому способу получают полимеры с большим молекулярным весом до 1500 — 2000 и выше.

Способ осуществляют в одну стадию. Продолжительность реакции 3 — 4 час, температура 80 †1 С, продукты реакции требуют простой и легкой очистки. Кроме того, предлагаемый способ получения оловосодержащих пол имер ньтх дитиофосфатов позволяет значительноо увеличить молекулярный вес целевых продуктов (до 1500 — 2000 и выше), что, в свою очередь, может привести к пролонгиро5 ванию их полезного действия.

По предлагаемому способу фосфорсодержащие полимеры — полиалкиленгликоль - Sтриалкил- (арил) -станнилдитиофосфаты получают нагреванием при 80 — 100 С диоксаново10 го раствора полиалкиленгликольдитиофосфата и эквимолекулярного количества тетраалкил-(арил)-станната до прекращения выделения соответствующего углеводорода (3—

4 «ac). Продукт реакции выделяют переосаж15 дением в эфир и высушивают в вакууме 10—

0,1 лотт рт. ст. при 70 — 80 С до постоянного веса.

Получают полиалкиленгликоль-S-триалкил(арил)-станнилдитиофосфаты — вязкие теку20 чие смолы, растворимые в диоксане и нерастворимые в воде, термопластичные. Исходные полиалкилеш ликольдитиофосфаты являются доступными веществами и получаются реакцией полипереэтерификации дпалкилдитио25 фосфорных кислот гликолями.

Пример 1. Получение полидиэтнленгли коль-S-триэтилстаннилдитиофосфата.

Раствор 8 г полиэтиленглпкольдитиофосф та (мол. вес. 728) и 9,4 г тетраэтилстанната

30 30 .ил сухого диоксана нагревают 3 «ас щ

311931

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор 3. Н. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор Л. В. Ларгина

Заказ 2686/7 Изд. Ка 1155 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

1 в эй

Типография, пр. Сапунова, 2

80 С и затем 1 час при 100 С. Диоксановый раствор выливают в большой избыток эфира; выпавший продукт отделяют и выдерживают в вакууме сначала 10 мм при 80 С, а затем

0,1 мм рт. ст. при 70 — 80 С до постоянного веса. Получают 14,8 г полимера, Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших SH-групп 0,77.

Вычислено, %. P 7,83; S 15,96.

Найдено, /о. P 8,76; 8,82; $15,56; 15,72.

Пример 2. Получение полидипропиленгликоль-S-триэтилстаннилдитиофосфата.

Раствор 8 г полидипропиленгликольдитпофосфата (мол. вес. 980) и 8,3 г тетраэтилстанната в 30 ял сухого диоксана нагревают

4 час при 80 — 100 С. Полиэфир очищают способом, аналогичным указанному в примере 1.

Получают 13,5 г полимера. Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших SH-групп 0,86.

Вычислено, /о . .P 7,18; S 14,78;

Найдено, /о. P 6,90; 7,02; S 14,50; 14,26.

Пр имер 3. Способ получения полидиэтйленгликоль-$-трифенилстаннилдитиофосфата.

9,7 г тетрафенилстанната и 4,6 г полиэтиленгликольдитиофосфорной кислоты кипятят в 80 мл диоксана в течение 5 час. Выделившийся в осадок продукт отфильтровывают и промывают для удаления непрореагировавших исходных диоксаном, бензолом и эфиром.

Получают светло-желтый твердый полимер, не

10 плавящийся до 300 С. Содержание

Найдено, : 12,07; 12,03.

Вычислено, /о .. 11,68.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих полимеров, полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с тетраалкил-(арил)-станнатами.