Способ полученияалкиловых эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты
3I 8585
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства зче
МПК С 07f 9/32
Заявлено 26.V.1970 (№ 1442164/23-4) с присоединением заявки зче
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень No 32
Дата опубликования описания 7.1.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.26 118,07 (088.8) Авторы изобретения
А. И. Разумов, П. А. Гуревич, А. В. Ахмадуллина и С. Ю. Байгильдина
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Р-ОКСИЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ
С,Н,О Н+С,Н„О
P СН,СН,ОСН= СН,+ НОН-+- P СН,СН,ОН+ СН, СНО
С,Н,О li С,Н,О ц
О О
Изобретение относится к новому синтезу алкиловых эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты — р-фосфорилированных этанолов, которые интересны как с теоретической, так и с практической точки зрения. С одной стороны, они содеp?KBT фосфорильную группировку, поэтому от них можно ожидать проявления физиологической активности. С другой стороны, они содержат спиртовой гидроксил, поэтому их можно использовать в качестве фосфорилирующего агента в ряде синтезов.
Известен способ получения фосфорилированных этанолов взаимодействием окиси этилена с диалкилфосфористыми кислотами с довольно низким выходом, менее 10%.
Гидролиз проводят в колбе Арбузова, снабженной нисходящим холодильником. В колбу помещают 13,2 г (0,05 моль) винил- (Р-дибутоксифосфинил) -этилового эфира, 0,9 г (0,05 моль) воды и каплю концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь наПредлагаемый способ основан на известной реакции кислотного гидролиза алкилвиниловых эфиров, в результате которой образуются альдегид и спирт. Для этой реакции были также использованы и фосфорсодержащие алкилвиниловые эфиры. Однако для получения эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты указанный способ не применялся.
С целью повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения р-фосфорилированных этанолов гидролизом винил(P-фосфинил) -этиловых эфиров в присутствии каталитических количеств минеральных кислот. Выход целевого продукта достигает 70 /о.
Пример 1, Получение дибутилового эфира р-оксиэтилфосфиновой кислоты, гревают на водяной бане при температуре
80 С в течение 6 час до прекращения выделения ацетальдегида. В течение всего нагревания смесь перемешивают, пропуская СОв.
При разгонке в вакууме выделяют 9,1 г целевого продукта (76,54 о/о от теоретического);
318585
Предмет изобретения
С,Н,О. . РСН,СН,ОН+ СН,СНО.
С,Н, О
Составитель К. Билевич
Техред Л. Камышникова
Корректор Т, Китаева
Редактор Е. Хорина
Заказ 250/18 Изд. № 1500 Тираж 478 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
3 т. кип. 118 С при давлении 0,3 мм рт. ст.; и" 1,4460; d „" 1,04; MR: найдено 61,78; вычислено 61,29;
Найдено, %: P 13,07; 13,15.
Вычислено, %: P 13,03.
Пример 2. Получение бутилового эфира фенил-(P-окси)-этилфосфиновой кислоты.
С4НрО н- . РСН,СН,ОСН=СН,+НОНс,н, О
В реакцию берут 13,4 г (0,05 моль) винил(P-бутоксифенилфосфинил) -этилового эфира, 0,9 г (0,05 моль) воды и каплю соляной кислоты, Гидролиз проводят, как в примере 1.
В результате перегонки в вакууме выделяют
7,3 г целевого продукта (60,33% от теоретического); т. кип. 119 С при давлении 0,7 мм рт. ст.; и,",1,5088; d4о 1,09; MR: найдено
65,08, вычислено 65,44.
Найдено, %: P 12,75; 12,60;
Вычислено, %: Р 1 2,81.
1. Способ получения алкиловых эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, винил- (P-фосфинил) -этиловые
15 эфиры подвергают гидролизу в присутствии каталитических количеств минеральных кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
20 процесс ведут при нагревании, например, до 80 С.
