Способ получения кислых или средних алкил-

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.1Ч,1970 (№ 1424962!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14 111.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 24.Ч.1972

М. Кл. С 071 9/40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26.118,222.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

О. Н. Гришина, Л. А. Мухамедова, Н. A. Андреев и М. А. Нечаева

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЪ|Х ИЛИ СРЕДНИХ АЛКИЛДИТИОФОСФОНОВЪ|Х ЭФИРОВ СУЛЬФОЛАН-3-ОЛА

И Л И С УЛ Ъ Ф ОЛ А H-3,4-Д И О Л А

ОР

8R, В

10 где R — алкил, циклоалкил;

R — Н, алкил, — СНзСООР

R — С1, Br, OP

И SR

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3ола, его галоидпроизводных и сульфолан-3,4диола общей формулы 5

Кислые и средние алкилдитиофосфоновые эфиры сульфолан-3-ола и сульфолан-3,4-диола могут найти применение в качестве инсектицидов и лекарственных препаратов против грибковых заболеваний. 25

Предложенный способ основан на известной реакции окси- и диоксисоединений (спирты, фенолы, гликоли) с RPS . Однако окси- и диоксипроизводные сульфолана в этой реакции ранее не использовались. 30

Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола осуществляют взаимодействием окси- или диоксисульфолана с

КР$„в инертном органическом растворителе, например в бензоле, диоксане, в интервале темпер атур 0 — 100 С.

П р:и м е р 1. Кислый метилдитифосфоновый эфир сульфолан-3-ола.

К 5 г тиоангидрида метилтритиофосфоновой кислоты в 50 мл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают 6,2 г 3-оксисульфолана в 30 л л абсолютного бензола. После полного прибавления спирта температуру реакционной массы поднимают до 40 — 50 С и выдерживают при этой температуре в течение 2,5 час. После отгонки растворителя и перекристаллизации из сухого четыреххлористого углерода получают

9,8 г (91,58% ) кристаллического вещества с т. пл. 84 — 85 С.

Эквивалент найден 246,4106 выч. 246,310.

Найдено, : P 12,64; S 38,86.

СзНттРОзЗзВычислено, %: P 12,58; S 39,05.

Пример 2. Бис- (кислый бутилдитиофосфоновый эфир) -сульфолан-3,4-диола.

К 5 г тиоангидрида бутилтритиофосфоновой кислоты в 50 лл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешиванип присы319225

10 уВ

ОР

) 8R

20 где R—

К вЂ” алкил, циклоалкил; водород, алкил, CH2COOR

К

Cl, Br ОР

П SR

R"—

Составитель И. Головникова

Редактор T. Пилипенко

Техред T. Ускова

Корректор Е. Михеева

Заказ 1152)1 Изд. № 505 Тираж 448 Подписное

ЦНИ14ПИ Комитета по делам изобретений,и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр, Сапунова, 2 пают 2,49 г 3,4-диоксисульфолана. После полного прибавления диола темпера1" ру в реакционной массе доводят до 65 — 70 С и выдерживают в течение 6 час, Бензол удаляют в вакууме, получают кристаллический продукт

7,5 г (100%) с т. пл. 55 — 57 С, Эквивалент найден 228,80, выч. 227,29.

Найдено, %: P 13,69; S 35,00.

С12Н24Р204$в.

Вычислено, %: P 13,62; $35,26.

П,р и м е р 3. Кислый бутилдитиофосфоновый эфир сульфолан-4-хлор-3-ола.

К 2,5 г тиоангидрида бутилтритиофосфоновой кислоты в 25 мл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают 2,8 г 3-окси-4-хлорсульфолана в

30 мл абсолютного диоскана. Затем температуру в реакционной массе доводят до 45 — 50 С и выдерживают при ней в течение 2,5 час. После удаления растворителей в вакууме получают 5,3 г (100%) белых кристаллов с т. пл.

47 С.

Эквивалент найден 321,52, выч. 322,833.

Найдено, %: P 10,21; Сl 11,15.

СвН1вРОз$зС1.

Вычислено, %: P 9,60; Сl 10,98.

Пример 4. Средний S-этилметилдитиофосфоновый эфир сульфолан-З-ола.

К 4 г кислого метилдитиофосфонового эфира сульфолана-3-ола в 30 мл абсолютного бензола при комнатной температуре прикапывают

1,64 г сухого триэтиламина. Затем при 70 С к реакционной массе прикапывают 1,77 г бромистого этила. После полного прибавления бромистого этила реакционную массу выдерживают при 80 С в течение 4,5 час. После охлаждения выпавший в осадок бромистоводородный триэтиламин отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 2,96 г (100%) оелых кристаллов.

Бензольный раствор промывают 3%-ным водным раствором соляной кислоты, нейтрализуют 3%-ным водным раствором кислого углекислого натрия, а затем промывают водой до нейтральной реакции. Бензольный раствор сушйт над беэзодным сернокислым натрием.

Осушитель отфильтровывают, бензол удаляют в вакууме. Получают желтую малоподвижную жидкость 4,2 г (94,17% ) .

Найдено, %: P 11,31; S 35,23.

СтН1вРОз$з

Вычислено, %: Р 11,29; S 35,06.

Предмет изобретения

1. Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола общей фрмулы отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан общей формулы

tII

7 ОН

35 где К " — ОН, Cl, Br, подвергают взаимодействию с сульфидом алкнлтионофосфина КР$2 в среде инертного органического растворителя.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя применяют абсолютный бензол, диоксан.

3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 100 С.