Способ получения 3,3',4,4-тетрааминобензофенона

 

О Л И С А Н И Е 3I9588

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.1,1969 (Мю 1294872/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 3.1.1972

МПК С 07с 97/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.553.4.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. В. Иванов, С. С. Гитис и А. Ш. Глаз

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт моиомеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,4,4 -ТЕТРААМИНОБЕНЗОФЕНОНА

Изобретение касается получения мономеров для производства пластических масс.

Известен способ получения 3,3,4,4 -тетрааминобензофенона, заключающийся в том, что и-хлор бензоилхлорид сначала подвергают взаимодействию с хлорбензолом в условиях реакции Фриделя — Крафтса, затем нитруют, аминируют под давлением и восстанавливают двухлористым оловом в водно-спиртовом растворе соляной кислоты. Однако и-хлорбензоилхлорид, используемый в этом способе, труднодоступен, а образование побочных продуктов не дает возможности получать целевой продукт с суммарным выходом выше 40—

44 o/o

Кроме того, получение чистого продукта связано со значительными затратами на очистку от примесей, что усложняет процесс.

Предлагаемый способ позволяет получать продукт с более высокими выходом и степенью чистоты. Он заключается в том, что 4,4 аминобензофенон последовательно ацетилируют уксусным ангидридом при кипении, нитруют дымящей азотной кислотой при температуре ниже нуля, омыляют раствором щелочи при кипении реакционной массы, а затем восстанавливают, например, водородом в водной среде. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход его до 60с/р.

Пр имер. К 25 г (0,12 г гяоль) 4,4 диаминобензофенона, растворенного в 300 лтл уксусной кислоты, прибавляют 25 г (0,27 г моль) уксусного ангидрида. Смесь кипятят в течение 1 час. Реакционную массу смешивают с трехкратным избытком воды и выпавший в осадок 4,4 -диацетиламинобензофенон фильтруют и сушат. Выход 99%, т. пл. 232 — 233 С.

4,4 -Диацетиламинобензофенон нитруют кон10 центрированной азотной кислотой. В колбу помещают 500 лл азотной кислоты (d 1,5 г/сита) и при минус 40 — минус 30 С вносят 50 г (0,17 г моль) 4,4 -диацетиламинобензофенона. Реакционную массу выдерживают при этой

15 температуре в течение 3 час, затем выливают на лед и фильтруют. Образуется 3,3 -динитро4,4 -диацетиламинобензофенон с т. пл. 217—

220 С, выход 95о/0.

Ацетнльное производное омыляют мето20 нольным раствором щелочи. В колбу помещают 500 лил метанола, 50 г (0,9 г.лтоль) едкого кали и при нагревании присыпают 50 г (0,135 г моль) 3,3 -динитро-4,4 -диацетиламинобензофенона. Смесь кипятят в течение 3—

25 4 час. После охлаждения отфильтровывают осадок 3,3 -динитро-4,4 -диаминобензофенона, промывают водой и сушат, т. пл. 282 — 284 С, выход 85%.

Восстановление 3,3 -динитро-4,4 -диамино30 бензофенона проводят чугунной стружкой

319588

Составитель М. Меркулова

Рст,актор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Коваленко и Е. Исакова

Заказ Зб28/3 Изд. № 1555 Т ираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 обычными приемами в течение нескольких часов. Выход 3,3,4,4 -тетрааминобензофенона

60%, т. пл. 195 — 196 С (после перекристаллизации из спирта с диметилформамидом).

Предмет изобретения

Способ получения 3,3,4,4 -тетрааминобензофенона с применением нитрования и восстановления, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4,4 аминобензофенон последовательно ацетилируют уксусным ангидридом при кипении, нитруют концентрированной азотной кислотой, омыляют раствором щелочи и восстанавливают, например, водородом в водной среде с выделением целевого продукта известными приемами.