Способ получения аминонафтолов
№ 72967
Класс 12Ч, 33
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
В. В. Козлов и И. К. Веселовская
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОНАФТОЛОВ р
Заявлено 28 февраля 1948 r. за № 374436 в Комитет по иаобретениям и открытиям при Совете Министров СССР! б !
Известные способы получения аминонафтолов из диоксинафталинов аминированием их водными растворами аммиака в автоклавах проводят обычно с целью получения соответствующих нафтилендиаминов. Задержка реакции на стадии частичного аминирования лишь одной оксигруппы путем регулирования температуры, времени и концентрации аммиака не обеспечивает получения удовлетворительных выходов аминонафтолов.
Описываемый способ получения аминонафтолов заключается в том, что аминирование любого изомерного диоксинафталина проводят в автоклавах при температуре 180 †2 в течение 1 — 6 часов водным расгвором аммиака или другими аминирующими средствами, в присутствии
1 — 2 г/моль едкой щелочи на 1 гlмоль диоксинафталина, то можно получить хорошего качества соответствующие изомерные аминонафтолы с выходами до 71 — 98% от теории, считая на загруженный диоксчнафталин.
Реакция проводится следующим образом: в стальной вращающийся автоклав, емкостью 150 лл, загружают 8 г диоксинафталина, 2 — 4г едкого натра или калия и 50 мл 250!О-ноговодного раствора аммиака. После нагревания до температуры 180 — 250 автоклав охлаждают и его содержимое переносят в стакан с75 100илводы.При наличииосадканафтилендиамина смесь фильтруют и осадок промывают на фильтре 5%-ным раствором едкой щелочи. Общий раствор (из маточника и промывных вод) подкисляют концентрированной соляной кислотой для выделения незначительного количества непрореагировавшего диоксинафталина, который отфильтровывают и промывают водой. Из фильтрата прибавлением к нему 10%-ного раствора соды или уксуснокислого натрия до слабокислой реакции на лакмус выделяют аминонафтол.
Пример 1. 8 г 1,5-диоксинафталина (температура плавления
261 ), 2 г едкого натра и 50 м г 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение 6 часов при 250 . Содержимое автоклава переносят в стакан со 100 мл воды, подкисляют до кислой реакции на конго-бумажку кочцентрированной соляной кислотой, Выпавший осадок непрореагировавшего диоксинафталина отделяют фильтрованием и после промывки высушивают. В раствор из маточника и промывных вод вносят 10%-ный № 72907
Предмет изобретения
Способ получения аминонафтолов из диоксинафталинов действием на последние водным раствором аммиака под давлением, отлич а к щ и и ся тем, что, в целях повышения выхода аминонафтолов, реакцию ведут в присутствии едкой щелочи.
Редактор С. И. Зотов
Техред А. М. Тохер
Корректор Л. Якубовская
Объем 0,18 изд; л.
Цена 4 коп.
Формат бум. 70)(108 /ie
Тираж 220
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6
Подп. к печ. 19.VI-61 г
Зак. 6146
Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. раствор соды до слабокислой реакции на лакмус. Выпавший осадок аминонафтола отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, отжимают и высушивают на воздухе. Выход сырого продукта с температурой плавления 189 — 193 — 5,7 г или 71% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.
Пример 2. 7 г 1,7-диоксинафталина (температура плавления 178 ), 2 г едкого натра и 50 ил 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение трех часов при 250 . Содержимое автоклава (без осадка) переносят в стакан с 75 мл воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Темный смолистый осадок отфильтровывают. При прибавлении к маточному раствору кристаллического уксуснокислого натрия до слабокислой реакции на лакмус выпадает осадок аминонафтола с температурой плавления 125 — 130. Из фильтрата дополнительной экстракцией органическими растворителями выделяют аминонафтол.Общий выход сырого аминонафтола составляет 88,4% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.
Пример 3. 8 г 2,6-диоксинафталина (температура плавления 216—
218 ), 2 г едкого натра и 50 ил 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве и течение трех часов при 250 . Содержимое автоклава переносят в стакан со 100 мл воды. Крупнокристаллический осадок нафтилендиамина отфильтровывают, промывают сначала 50 ял 5%-ного едкого натра, затем 300 мл воды. Маточный раствор и промывные воды подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго-бумажку.
Темный осадок непрореагировавшего диоксинафталина отфильтровывают. При добавлении к новому маточному раствору кристаллического уксуснокислого натрия выпадает осадок аминонафтола, который отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход сырого аминонафтола (температура плавления 195 — 200 ) 788% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.
Пример 4. 8 г 2,7-диоксинафталина (температура плавления 184—
187 ), 4 г едкого кали и 50 мл 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение трех часов при 200 . Содержимое автоклава (темная жидкость) переносят в с|такан со 100 мл воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго-бумажку. Черный осадок отфильтровывают. При добавлении к маточному раствору 10%-ного раствора соды до слабокислой реакции на лакмус выпадает светлый осадок аминонафтола, который отфильтровывают и высушивают. Выход сырого аминонафтола (температура плавления 192 — 195 ) 93,2% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.
